晶态层状低聚苯乙烯基磷酸-磷酸氢锆轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化烯烃的不对称环氧化反应研究

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本论文在本课题组成果的基础上,合成出一类新型的、稳定性好的有机聚合物-无机层状晶态杂化载体材料-层状晶态低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(LCZSPP)。进而在载体的苯环上进行氯甲基化处理,制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的影响。结果表明,通过二胺为链接基团固载的催化剂在加入轴向助剂(NMO)的情况下,转化率和对映选择性都有较大提高。然而,与文献报道相反,二酚固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性都比添加轴向助剂有明显提高。两个截然相反的实验结果说明了链接基团对固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂催化性能和催化机理的重要影响。此外,制备的固载化多相催化剂可以很容易从反应体系中分离出来,并且在重复使用十二次以上后,催化活性和对映选择性都没有明显的降低。  
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