碳水化合物衍生的手性膦及其过渡金属Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

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新型手性膦的合成是手性催化的重要基础,这方面的研究为提供有自主知识产权的手性催化技巧具有重大的意义。在近几十年里,用天然手性源制备的手性膦配体用于不对称催化反应取得了非常好的效果。糖分子结构相对较复杂,具有多个手性中心和官能团,是非常好的手性源。另外,手性膦的钯、铂金属配合物在不对称催化反应中取得了巨大进展,已被广泛应用于精细化工及制药等领域,故而开展手性膦及其金属配合物的合成是有意义的课题。本文以甲基2,3-酐-4,6-0-苯基次甲基-α-D-甘露吡喃糖苷分别与LiPPh2和BH3反应,一锅制得硼烷保护的甲基3-脱氧-4,6-0-苯基次甲基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(二苯基膦-硼烷)(1-1)。化合物1-1先在NaH作用下脱去羟基上的质子形成烷氧根钠,再与MeI反应,制得2-位羟基甲基化的硼烷保护的膦1-2。通过乙醇脱去硼烷保护得到膦配体1-3,且都对其结构进行了表征。利用配体1-3制得一个环金属钯配合物2-1和一对顺反异构的Pt(Ⅱ)配合物3-1、3-2,配合物3-1和3-2分别由具有顺、反构型的Pt(Ⅱ)配合物与膦配体反应制得,在此过程中表现了高度的立体化学性。利(Rp)-和(Sp)-(甲基2-O-甲基-3-脱氧-4,6-0-苯基次甲基-α-D-阿卓吡喃糖苷基-3-)-苯基甲基膦-硼烷两种构型的膦配体分别合成了4-1和4-2两种反式构型的Pt(Ⅱ)配合物。
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