论文部分内容阅读
Palhinine A是龙春林研究团队于2010年从贵州黎平侗族传统药用植物垂穗石松中分离得到一种新型C16N类型的生物碱,该化合物中含有三环[4,3,1,0]葵烷（异扭烷）核心骨架。到目前为止,已有四个研究团团队报道了关于Palhinine A的异扭烷骨架的合成,针对这几个研究团队对于Palhinine A的异扭烷的合成主要是通过Diels-Alder反应构建,本课题组结合Palhinine A的生源合成途径,提出一条新的设计路线,通过含羰基的有机硼烷在碱的作用下发生分子内亲核反应构建boron ate-complex,然后该复合物经1,2迁移反应构建碳-碳键合成异扭烷核心骨架。该设计优势在于通过额外引入硼原子,降低环张力、过渡态能垒,分子内形成boron ate-complex发生1,2迁移反应构建新的碳-碳键,合成异扭烷核心骨架。在针对boron ate-complex 1,2迁移有机反应方法学的建立过程中,我们意外发展了一条新的有机反应方法学,应用该方法学完成苯基-（2-四氢呋喃）甲酮和苯基-（2-四氢-2H-吡喃）甲酮的合成。因此,针对Palhinine A的异扭烷骨架合成,我们最终发展一条新的合成路线合成异扭烷骨架—Diels-Alder/Conia-ene反应作为关键反应,成功构建Palhinine A的异扭烷结构,其主要内容包括以下四个方面:第一章:异扭烷合成的研究进展综述第二章:boron ate-complex的研究进展综述第三章:boron ate-complex有机反应方法学模型研究,在进行方法学模型研究过程中,发展一种合成环醚的新方法学,完成苯基-（2-四氢呋喃）甲酮和苯基-（2-四氢-2H-吡喃）甲酮的合成。第四章:以Diels-Alder/Conia-ene反应作为关键反应,以较短的合成路线较高的产率完成异扭烷的合成,并且应用不同亲双烯体完成了异扭烷的构建。