多金属氧簇是由氧桥联前过渡金属形成的多核簇合物,在光化学,催化,磁性及医药领域均有广泛的应用。为丰富多金属氧簇的化学结构,拓展簇的功能化应用,便需要对多金属氧簇进行有机修饰,从而获得多金属氧簇有机-无机杂化复合物。在本论文中,我们将主要研究多金属氧簇的有机共价修饰。以盘状的Anderson-Evans型多金属氧簇作为研究对象,其中心杂原子周围的六个羟基可以全部或部分的被三羟基配体取代,形成有机-无机杂化物。这种方法具有合成简便,易于连接功能基团,产率高等优点,因而被广泛采用。但是对于此类反应中,三羟基配体修饰的类型、影响因素及反应机理等方面的研究还比较少。我们以此作为出发点,开展了以下几个方面的研究工作:(1)选择二价铜为中心杂原子,首次制备得到了三羟基配体修饰Anderson-Evans型多金属氧簇的双边半错位结构,同时通过控制溶液的酸碱环境,实现了不同结构类型之间的转变;(2)利用具有可变价态的钴为中心原子,得到了四种三羟基配体修饰Anderson-Evans型多金属氧簇的结构类型,发现了在空气中二价钴到三价钴的原位氧化及其伴随着修饰类型的改变,进一步的研究表明,通过控制反应条件,氧化过程可以加速,也可以被抑制。(3)通过控制加入反应物的比例,成功制备了一系列三羟基配体修饰的Anderson-Evans型簇反应中间体{M2Mo6}(M=Cu2+、Co2+、Ni2+和Zn2+)型化合物。中间体继续加入钼源即可将其转化为相应的Anderson-Evans型多金属氧簇。以含有二价铜的化合物为例,详细研究了不同环境条件对修饰类型的影响。通过对三羟基配体修饰的铜和钴中心Anderson-Evans型多金属氧簇的研究,成功获得了新颖的双边半错位修饰的簇结构,发现了酸碱环境对修饰类型的影响,实现了多种有机配体在多金属氧簇上的共修饰,并通过控制反应条件成功制备了一类可能的反应中间体。本论文的研究工作为Anderson-Evans型多金属氧簇的修饰提供大量的实例,所获得的理论知识对后续簇的修饰结构的研究具有一定的指导意义。