喹啉类金属配合物及具有AIE效应的Fe3+荧光探针的研究

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本文以2-甲基-8-羟基喹啉和分别含有氰基以及大的共轭基团蒽的芳香醛为原料,合成了3种新型的8-羟基喹啉衍生物配体,通过溶剂热法把配体与金属离子锌、镉等金属配位,得到5种相应金属配合物的单晶。对所得产物采用NMR,MS,元素分析等测试方法进行了结构表征。利用X射线单晶衍射仪测定了这5种配合物的单晶结构,对分子间的作用力及空间结构进行了系统的分析。利用紫外滴定和荧光滴定观测了金属与配体的配位过程,考察了波峰的变化。以荧光分析法测定了配合物的荧光性质。最后,我们运用含时密度泛函理论(TD-DFT),采用Gaussian09计算了这五个金属配合物的分子的电子光谱,指出通过配体修饰可以有效地影响配合物前线分子轨道分布,调整发光波段,同时对这5种金属配合物进行了固体荧光和荧光寿命测试。其中,配合物2c,2d,2e分别为单体、三聚体和四聚体,实现了可控制备,并且这三个配合物分别发出黄色、红棕色和红色的光,实现了配合物的发光颜色调控。含蒽的配合物3b和3c具有明显的扭曲结构,其分子内二面角分别为71.530(54)和49.334(55)°,发现其均具有明显的聚集诱导发光(AIE)效应。这些配合物的荧光发射波长区间在610-670nm内。其中,氰基取代的Zn配合物2c的发射波长最长,达到了670nm,可应用于红光发光材料。3b的发射波长最短,为613nm,实验表明,配合物均有着良好的发光性能。  此外,我们合成了三个具有良好AIE效应希夫碱探针分子4a、4b、4c,将其与不同的金属离子作用,发现其对Fe3+离子具有良好的识别作用,并不受其他金属离子和阴离子的干扰,在一定的pH范围内也不会有太大变化。通过对其检测机理及检测限的分析及计算发现,其能与Fe3+离子以2:1的配位比配位,并能识别微量的Fe3+离子,其检测限分别为4.51×10-5,3.37×10-6和3.50×10-6M。我们还深入研究了探针分子4a在前列腺癌细胞(PC3)中的应用,对其进行细胞造影,发现探针分子4a能很好的渗透到细胞中,其细胞活性良好,在紫外光激发下,在PC3细胞中能发出蓝光,当加入Fe3+离子一段时间后,其荧光发生明显的猝灭,说明探针分子4a也能应用于检测细胞中微量的Fe3+离子。
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