手性金属-有机框架材料因其多样的晶态结构以及在异相不对称催化、手性识别与分离、手性荧光传感、气体存储等各领域日益突出的应用价值,已经成为化学和材料学的研究热点之一。本论文以手性希夫碱Salen为骨架,合成了两种具有C2对称性的羧酸或者吡啶官能化的桥联配体VO(Salen),随后利用配位化学及晶体学的相关理论,让它们分别与过渡金属离子锌和镉组装,成功地构建了两个结构稳定、性能独特的手性金属-有机框架1和2。之后我们利用X-射线衍射、元素分析、热重分析、圆二色谱等一系列手段对这两种材料进行表征,并就其在异相不对称催化方面的性能进行了研究。本论文共分为三章:第一章,对课题的研究背景进行了介绍,包括手性金属-有机框架材料的设计组装理念、方法以及它们在非均相不对称催化、手性识别分离、手性荧光传感等领域的研究进展;随后还就该领域目前存在的问题和面临的挑战展开讨论;最后概述了本论文的选题意义和工作进展。第二章,通过多步反应获得了两种具有C2对称性的羧酸或者吡啶功能化的手性Salen配体L1-H4和L2-H2,后与VO(acac)2螯合配位得到相应的手性金属单核配体VO(L1-H2)和VO(L2)。VO(L1-H2)与Zn I2组装得到手性晶态多孔材料MOF1,VO(L2)在以联苯二甲酸作为二配体的条件下,与Cd I2组装得到手性MOF 2材料。经氧化后这两种框架材料能作为高效的固相催化剂,对醛类化合物的硅氰化加成反应表现出了优良的手性诱导性能。对于MOF 1a产物的ee值最高可达95%,优于相应的均相催化剂VO(L1-Me2),而且由于框架限域效应的存在,在低的催化剂用量的条件下,这种优势更为明显。由于材料结构的差异,MOF 2a的不对称选择性略差,产物的最高ee值只有90%。另外这两个材料都很稳定,在循环使用的过程中也可基本保持原催化活性。此外,鉴于晶体MOF 2特殊的层柱型结构,我们对其进行了配体交换反应,并且成功地实现了手性配体Cr(L2)的交换,获得了与MOF 2同构的MOF 2b,在MOF 2b的框架中VO(L2)与Cr(L2)的比例约为3:2。由于Cr催化活性位点的加入,MOF 2b展现出了新的不对称催化性能,它能够催化环氧化合物的胺解反应,ee值达76%。第三章,对本论文的工作进行总结和展望。