含非共平面结构的热塑可溶型聚酰亚胺树脂的制备及性能研究

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聚酰亚胺材料以其独特的芳杂环刚性结构,表现出优异的耐高低温性能、机械性能、介电绝缘性能、耐紫外辐照性能以及耐化学腐蚀等性能特点,长期占据着高分子材料性能金字塔最顶端的位置,在航空航天、机械、电子、电工、核工业等领域得到广泛应用。但同时,因其分子链刚性大、链间相互作用力强等因素,聚酰亚胺材料通常不溶不熔,导致其加工成型困难。基于此,本课题从自由体积理论出发,采用含有扭曲非共平面结构的二酐单体2,3,3’,4’-联苯四甲酸二酐(a-BPDA),设计制备了一系列兼具热塑性和可溶性特点的共聚聚酰亚胺树脂材料,并对其结构和性能关系进行了表征和分析。首先采用a-BPDA和两种二胺4,4’-二氨基二苯醚(ODA)和1,3-双(4’-氨基苯氧基)苯(TPER)进行共聚,通过控制二胺配比,制备了一系列聚酰亚胺树脂,对其溶解性、热性能以及流变行为进行了研究。结果表明,制备的共聚聚酰亚胺溶解性良好,可溶于DMAc、NMP以及DMF等强极性溶剂中;其热性能优异,玻璃化转变温度在256℃以上,5%热失重温度高于550℃;流变测试结果表明,制备的聚酰亚胺树脂熔体流动性好,最低熔体粘度可达601Pa·s。采用热压成型工艺将聚酰亚胺树脂制备成模压板材并对其力学性能进行测试,结果显示,其拉伸强度高于79.5MPa,缺口冲击强度高于11.5KJ/m2。为在保持聚酰亚胺综合性能的同时,提高其熔体稳定性,将TPER替换为4,4’-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)进行共聚,通过控制a-BPDA和ODPA的配比,制备了一系列聚酰亚胺树脂,对其溶解性、热性能以及流变行为进行了研究。结果表明,制备的共聚聚酰亚胺树脂具有良好的溶解性,能溶于DMAc等强极性溶剂中;玻璃化转变温度高于251℃,500℃以下不会进行热分解;流变测试结果显示,聚酰亚胺树脂具有优异的熔体流动性和熔体稳定性,随着温度升高,树脂的熔体粘度先降低后趋于平稳;恒温1h,其熔体粘度能保持在10000Pa·s以下,基本满足一般热压、挤出和注射成型工艺要求。热模压后得到的聚酰亚胺模压板机械性能优异,拉伸强度和弯曲强度分别高于85.9MPa和77.6MPa。
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