烷基硫化物广泛存在于天然产物中,也可参与合成配体和有机半导体材料等。鉴于以上烷基硫化物的众多应用和潜在价值,研究烷基硫化物的合成十分重要。通过使用过渡金属催化剂催化偶联反应或加成反应的方法来构建C(sp~2)-S键,但此方法用于形成C(sp~3)-S键时在很大程度上受限于β-H消除。本论文第二章介绍了一种无金属催化卤代物以合成烷基硫醚的方法。此方法探索了各种硫醚和卤代物,分别为:带有各种官能团的芳基烷基硫醚、二烷基硫醚、苄基卤代物和烷基卤代物。该方法具有广泛的官能团耐受性,以良好的产率合成各种烷基硫化物,产率最高可达97%。获得的产物可进一步以较好的收率发生炔基化、苯基化、苯氧基化和磺酰化反应。该反应放大至克级规模时产率并未明显降低,进一步说明了该方法在工业上具有潜在的应用价值。此反应机理首先通过硫醚与卤代物发生亲核取代反应生成中间体,中间体发生烷基转移并最终生成烷基硫醚产物。实验结果证明了碱性溶剂DMAC(二甲基乙酰胺)可促进反应进行。本论文第三章介绍了一种无金属催化酚羟基硫醚的双官能化的方法。带有酚羟基的苯甲硫醚与苄基溴化物或烷基碘化物进行烷基转移反应时,高区域选择性地发生酚羟基乙酰化。此反应中不仅选择性断裂了C(sp~3)-S键,而且还能将酚羟基转化为酯基。