论文部分内容阅读
本论文选用非平面多羟基多羧基芳香体系为主体组分,合成了3种溶剂包合物,以及4种四烷基铵阳离子的包合物,并用X-射线单晶衍射法测定结构。得到的这些包合物可以分为以下两个体系。
1.[1,2,4,5-四(4’-羟基苯基)-苯](1)为主体的氢键包合物。该分子很容易形成多微孔包合物。其生成的网络结构灵活,并有很大的客体依赖性。本文报道了(1)与甲醇,丙酮,N,N-二甲基乙酰胺的溶剂包合物。另外,我们还合成了与(1)类似的另一分子1,2,4,5-四[(4’-羧基)-苯氧甲基]-苯(2),并且在(1)和(2)的四乙基氢氧化铵的溶液中,意外得到了(1)与四乙基氢氧化铵的包合物。
2.2-[二(4’-羟基苯基)-甲基-苯甲酸](3)为主体的氢键包合物。该分子具有三维结构,并且本身具有多个质子给体和受体,具备形成多个氢键的能力,很容易通过自身成键,形成稳定的氢键主体晶格。本文报道了其与四甲基铵,四乙基铵及四丁基铵形成的氢键包合物。
对这些包合物晶体的研究发现,受客体大小及属性,以及原始溶液环境的影响,氢键包合物会呈现出不同的主体晶格。
为考察晶体环境和客体分子对主体分子几何构型的影响,本研究还提取这两个体系中的主体分子,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G*基组水平上,对它们进行了全优化,发现受晶体环境的影响,这些主体分子都表现较明显的拉伸效应,而苯环自身尺寸则有所减小。