芴类聚合物是目前人类发现的光/电致发蓝光效率最高的共轭聚合物之一，但是，由于存在：1)在热和电的长时间作用下，易发生分子链之间π-π堆积形成激基缔合物；2)通常聚芴需要通过钯、镍等重金属催化的Suzuki、Stille等偶联反应合成，这些反应的温度高、时间长和需要严格的氮气保护，且产物中存在无法除尽的催化剂；3)长链聚合物通常带有无法完全封闭的端基；4)长链聚芴在热、光和电的氧化降解作用下，易产生酮基结构。这些缺陷都导致它们的光/电致荧光谱出现长波绿尾峰，影响所发蓝光的纯色性能。此外，需引入导电子材料或者导空穴材料的聚芴，来解决电子或空穴注入能垒高、发光效率低的缺陷。众多学者对上述不足进行了改进，例如通过聚芴的结构中引入：1)大的侧基或支链来增加分子链的空间位阻，2)接入供电子的三苯胺、咔唑等导空穴材料或者接入吸电子的嗯二唑等导电子材料，3)对聚合芴链的极性端基进行封端，或者接入可交联的基团后，进一步处理是使其交联成网等来克服上述缺陷。 近来，人们更多的将目光转向结构简单的齐聚芴。与高分子聚芴相比，分子量较小的齐聚物，特别是单分散的齐聚芴显示出，结构清晰无缺陷、共轭长度明确、无端基影响、易于纯化和表征等优点，被广泛用着理解同类多分散聚合物性质的结构模型、场效应管的设计、太阳能电池的吸光材料和有机发光二极管的制备，灵活而方便的合成路径设计，也可巧妙的在齐聚芴分子结构引入各类导电子/导空穴材料，在实现纯净蓝光发射的同时，提高发光效率。根据分子链的结构形态，可把它们简单分为：直链棒状齐聚芴；以螺旋芴为核的交叉结构：以三聚茚、磷或三苯胺为核的星型结构；以硅、笼型倍半硅(POSS)或三氮杂三聚茚为核的多爪型结构。总结性能较好的单分散齐聚芴，发现都是X型结构，合成方法基本都是采用钯、镍等重金属催化的Suzuki、Stille等偶联反应。 本文以酸催化Friedel-Krafts亲电取代的烷基化反应代替传统的Suzuki、Stille等偶联反应合成最终产物。在结构设计上，将三苯胺设计成环进入分子结构，三个发光芴基单元与环以垂直方式连接，并伸出到坏的两面构成多个H型(立体结构)，导空穴的三苯胺与发光单体互不共轭，既有效降低材料的空穴注入能垒，又基本不影响电子的注入。 本文的主要研究内容通过取代反应、丁基锂反应和Suzuki逐步偶联反应设计了含双官能团中间体TPAF—Br2，再制备成环单体TPAF3和TPAFs。然后把Friedel-Krafts烷基化反应应用于单分散成环化合物的合成。得到两个三维空间结构的大环齐聚芴。在这个结构中，导空穴的三苯胺被设计成环进入分子结构中，有效的降低齐聚芴的EHOMO，使得空穴注入的能垒有大幅度的降低。同时，由于三苯胺没有破坏芴的共轭结构，不影响电子的注入，材料的ELUMO的没有明显的升高。发光的芴基链通过C—9上o键连接在三苯胺大环上，以垂直的方式伸出环的两侧构成空间结构。此化合物结构明确、没有端基效应、三维立体效果好、热稳定性高和易于纯化，有效抑制了分子结构间的π—π堆积，破坏激基缔合物的形成，不产生酮基缺陷，维持了器件稳定纯色蓝光发射。 本文的创新之处 1)首次方便地合成了具有反应活性的重要中间产物TPAF—Br2，继而在指定位置接上不同长度的发光芴基单元，制备了新颖结构的成环发光单体TPAF3和TPAF5。 2)成功地将Friedel-Krafis烷基化反应用于自缩聚，发现了一种新的成环反应。首次合成了新型三维立体结构发蓝光材料(TPAF3)3和(TPAF5)3。 3)以酸催化的Friedel-Krafts烷基化反应替代常规的Suzuki、Stille等偶联反应制备目标产物，反应温度低、时间短、方便且高效，由色谱柱分离就能得到高纯度的产物。 4)巧妙的将三苯胺与发光单元设计成互不共轭，使发蓝光材料(TPAF3)3和(TPAF5)3有效的降低自身的EHOMO的同时，不影响电子的注入，材料的ELUMO的没有明显的升高，实现了材料的纯净蓝光发射，以此材料制备的LED发光效率高，稳定性好。