三种二茂铁苄基叔胺的合成及其环金属化(Hg、Pd)反应

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乙酰基二茂铁与取代的苄胺进行亲核加成—消除反应得到中间体化合物—席夫碱[(η5-C5H5)Fe[η5-C5H4C(CH3)=NCH2C6H4-R)], R=4-MeO(a), 4-Me(b), H(c),席夫碱在乙醇(甲醇)/硼氢化钠或四氢呋喃/氢化铝锂的还原作用下得到含二茂铁乙基的系列仲胺化合物[(η5-C5H5)Fe[η5-C5H4CH(CH3)NHCH2C6H4-R)], R=4-MeO(a), 4-Me(b), H(c),该系列化合物在乙腈/氰基硼氢化钠与37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到含二茂铁乙基的叔胺系列化合物[(η5-C5H5)Fe- [η5-C5H4CH(CH3)N(CH3)CH2C6H4-R)], R=4-MeO(a), 4-Me(b), H(c)。以醋酸汞、四氯钯钠作为邻位汞化、环钯化试剂分别对上述叔胺类化合物进行邻位汞化、环钯化反应,得到了邻位汞化产物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H3 CH(CH3)(HgCl)N(CH3)CH2- C6H4-R)], R=4-MeO(a), 4-Me(b), H(c)和环钯化产物σ-[Pd{(η5-C5H5)Fe(η5-C5H3CH -(CH3) N(CH3)CH2C6H4-R)}]Cl(PPh3), R=4-MeO(a), 4-Me(b), H(c)。此外对邻位汞化反应中N-Hg配位方式以及环钯化反应C-H键活化的立体选择性进行了讨论。上述化合物的结构均通过元素分析、IR、1H-NMR确认并利用X-射线单晶衍射对三个钯化物、一个汞化物的单晶进行了结构测试。
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