用于甘油氢解制1,3-丙二醇的高效金属固体酸双功能催化剂研究

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传统不可再生化石燃料的燃烧带来了环境污染和温室效应等问题,寻找不可再生能源的替代品已经成为迫在眉睫的热门课题。生物柴油作为一种绿色的可再生能源,是指短链一元烷醇的脂肪酸酯,具有环保性、润滑性、安全性和可再生性等优点。生物柴油的应用可大幅减少传统石化能源的开采和消耗,迅速成为石化柴油替代燃料的亮点,具有广泛的市场应用前景。生物柴油的制备通常采用酯交换法,是以动植物油等为原料,在酸碱催化剂的条件下,与短链醇进行酯交换反应,同时产生了大量的副产物甘油。随着生物柴油的使用量逐年剧增,造成甘油过剩。因此,甘油的合理利用符合绿色化学和可持续发展的要求。在甘油的众多下游产品中,作为新型聚酯——聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯(PTT)的合成单体,1,3-丙二醇是一种重要的有机化工原料。但是,甘油氢解制1,3-丙二醇的低选择性却客观上限制了其大规模的实际应用。目前常用催化体系的构成主要分为掺钨助剂金属催化剂,含铼复合双金属催化剂等。初步研究表明:金属有利于氢气的活化与解离,固体酸与多元醇脱水密切相关。因此,本文拟制备高效金属固体酸复合催化剂,实现1,3-丙二醇的高选择性转化。本论文的第一部分内容研究了Pt/W/Al催化剂用于甘油氢解制1,3-丙二醇。利用普通等体积浸渍法制备了不同W含量的催化剂,重点讨论了W含量与甘油氢解制备1,3-丙二醇催化活性之间的关系。并对金属的分散度、固体酸的制备、氧化钨的作用和氢溢流效应等方面进行了深入的研究。最终在180℃,5.0MPa条件下,实现了42.95%的1,3-丙二醇得率。本论文的第二部分内容研究了Pt-Re/W/Al双金属催化剂用于甘油氢解制1,3-丙二醇。针对第一部分中1,3-丙二醇选择性相对较低的缺点,添加了金属Re作为助剂,一方面与Pt协同参与了对氢气的活化,另一方面增强了酸催化的醇脱水过程。通过对Pt-Re/W/Al双金属负载型催化剂在不同反应温度、反应压力、Pt-Re双金属比例、负载顺序等条件下的优化,重点探究了金属Re在双金属催化体系中的作用。通过对反应机理的考察,初步揭示了1,3-丙二醇选择性改变与催化剂结构之间的构效关系。
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