硅胶负载型铬钒双金属聚乙烯催化剂聚合动力学及钛改性研究

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聚乙烯产品性能优异,被广泛应用于生活与生产的各个领域,并且已经成为了全球范围内产量和消费量第一的通用塑料产品之一。我国对聚乙烯产品需求量以及聚乙烯的产能在未来也将保持持续稳定的增长。尽管我国聚乙烯催化剂的工业应用已经取得很大的发展,但是对生产高性能聚合产品的催化剂的研究相对落后,我国聚乙烯市场中大部分高性能的优质聚乙烯产品主要从外国进口。所以需要对聚乙烯催化剂进行不断深入的研究,开发出新型聚乙烯催化剂,探索催化剂乙烯聚合反应机理,从催化剂的层面将我国聚乙烯产业推向一个更高的发展水平。本文基于实验室前期开发的铬钒双金属催化剂乙烯聚合动力学实验结果,提出了协同因子的概念,通过计算铬钒双金属催化剂的协同因子来建立铬钒双金属催化剂乙烯聚合动力学模型,并确定了铬钒双金属催化剂的最小活性位个数,为铬钒双金属乙烯聚合动力学研究打下基础,同时对铬钒双金属催化剂聚合产物的分子量分布曲线进行了去卷积分析。本文还对有机铬有机钒双金属催化剂进行了钛改性研究,并对钛改性后的催化剂的聚合动力学及聚合产物性能进行了考察。  动力学模拟结果表明,当只考虑铬钒双金属催化剂中铬对钒的协同作用时,计算得到的协同因子不能准确反映出双金属催化剂不同活性中心之间的协同作用,利用协同因子建立的乙烯聚合动力学模型虽然能在一定程度上表达双金属催化剂的乙烯均聚动力学,但通过模拟计算得到的聚合动力学曲线与实验所得的动力学曲线偏差较大;当同时考虑催化剂中铬对钒的协同作用以及钒对铬的协同作用时,计算得到的协同因子可以在一定程度上反映双金属催化剂不同活性中心之间的协同作用,利用此协同因子建立的乙烯聚合动力学模型可以更好地表达双金属催化剂的乙烯均聚动力学;由分子量分布去卷积分析可知,要想较大程度降低有机铬有机钒双金属催化剂聚合产物的分子量大小,通过改变聚合温度,共聚单体的浓度和H2的加入量都难以实现。所以,要想降低聚合产物的分子量大小,考虑通过对催化剂进行改性以达到此目的;硅胶钛改性的有机铬有机钒双金属催化剂与有机铬有机钒双金属催化剂相比,催化剂的聚合活性进一步提高,聚合产物的分子量有所降低,这对该催化剂的工业化应用具有一定的参考价值,并且为制备高性能新型聚乙烯催化剂的研究打下基础。
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