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通常人们用表面活性剂来稳定乳状液,但所得乳状液是热力学不稳定体系。近年来人们发现纳米颗粒在合适的条件下也具有表面活性,可用于制备超稳定乳状液。然而目前生产的商品无机纳米颗粒大多不具有表面活性。本文试图通过原位表面活性化技术使未改性的纳米CaCO3成为表面活性颗粒,从而可应用于制备超稳定乳状液。结果表明,未经任何改性的纳米CaCO3颗粒在中性水中带微量正电荷。以正辛烷或甲苯为油相,用单一纳米CaCO3作乳化剂,可以制得O/W型乳状液,但乳状液的液滴很大,不够稳定。在水介质中,阴离子表面活性剂SDS首先通过静电作用吸附到纳米CaCO3/水界面,形成单分子层吸附。随着SDS浓度的增加,颗粒表面的亲水性下降,亲油性上升,颗粒被原位表面活性化从而能吸附到油/水界面稳定O/W(1)乳状液,继而导致乳状液转为W/O型。当SDS浓度增加到高于cmc后,SDS分子通过链-链相互作用在颗粒表面形成双层或半胶束吸附,使颗粒表面又变得亲水,同时SDS浓度已增加到足以单独稳定O/W(2)乳状液。因此增加SDS浓度可导致O/W(1)→W/O→O/W(2)循环相转变。此外纳米CaCO3/CTAB混合物作为乳化剂,亦显示出协同效应,但随着CTAB浓度的增加,乳状液仅发生O/W(1)→O/W(2)转变,不能转为W/O型。纳米CaCO3/离子型表面活性剂混合物稳定的O/W(2)不稳定,随着放置时间的延长,体系发生破乳。可能是由于胶束贫化(micelle depletion)导致颗粒絮凝、沉降,从而脱离油/水界面所致。纳米CaCO3浓度越高,乳状液越易破乳。纳米CaCO3因此可能是离子型表面活性剂稳定的乳状液的破乳剂。纳米CaCO3/OP-10和纳米CaCO3/ TX-10混合物作乳化剂具有较好的协同效应,稳定的乳状液为O/W型。与纳米CaCO3/离子型表面活性剂体系不同的是,当非离子浓度较高时,体系不仅没有破乳,反而变得更稳定。纳米CaCO3/ TX-10混合物作乳化剂可以应用于制备超稳定水基农药乳状液,其冷藏、热储、pH、稀释稳定性以及稀释液的表面张力等各项指标能达到国标要求。