复合介孔材料的合成及其催化性能

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介孔分子筛M41S以其它微孔材料不可比拟的优势,如巨大的比表面积、较大且分布窄的孔径等,一经发现就得到了研究者的高度关注。大孔径便于传质,大比表面使材料具有更多的活性点,可用来作吸附剂、离子交换剂,催化剂,催化载体和许多其他相关应用。然而纯的介孔材料具有电中性的结构,使其酸性较弱且稳定性差,严重的阻碍了其在石油等产品催化反应中的广泛应用。为了改善介孔材料M41S的催化性能和稳定性,提高它在工业等领域的应用范围,本文主要在以下几个方面做了改进。  通过向介孔前驱凝胶中添加含Ni皂石粉末的方法成功合成出MCM-48复合型分子筛,并对合成过程的影响因素如晶化温度、晶化时间等进行考察。实验结果发现最佳的合成条件为在温度为120℃下水热反应36h,且随着皂石添加量的增加,MCM-48结构的有序性逐渐变差。随后对合成复合分子筛稳定性考察发现,样品具有良好的水热稳定性和热稳定性;最后对苯酚与叔丁醇的催化反应发现,皂石的添加增加了复合分子筛的催化活性,催化剂上的苯酚转化率都可达到70%以上,且随皂石添加量的增加苯酚转化率变大。此外,在产物中4-TBP的选择性始终占优势,且随温度升高其优势变的更加明显。  通过向介孔前驱凝胶中添加金属离子混合溶液合成出一系列不同Si/(Fe+Al)摩尔比的介孔FeAl-MCM-41分子筛。采用XRD、比表面孔径测定仪、紫外光谱等仪器对样品进行分析。实验结果表明,金属离子铁和铝对样品结构有序性有影响,且随添加量的增加对结构有序性的影响程度增大。此外,样品的紫外图谱在200-300nm有强的吸收峰,且随金属原子添加量的增加峰的强度增强。证明有四面体配位的铁原子存在,铁已经掺入样品骨架中。  此外,为了比较MCM-41与MCM-48分子筛性质差别,采用同样的方法分别合成出不同Si/(Fe+Al)、Si/Fe摩尔比的FeAl-MCM-48和Fe-MCM-48分子筛。实验结果发现,金属离子对介孔结构的影响与MCM-41类似,金属掺杂量对介孔MCM-48结构有序性有影响,且随添加量的增加影响程度增大。  最后,研究了掺杂金属样品对苯酚与叔丁醇烷基化反应的催化活性,并考察金属掺杂量、温度、空速等因素对反应的影响。结果发现,金属掺杂量、温度、空速等都对烷基化反应都有影响。金属掺杂量的增加有利于苯酚转化率的提高。此外随温度的增加,苯酚转化率呈现先上升后下降的过程。空速大小对苯酚转化率和产物选择性都有影响,在较小时有利于苯酚转化率和4-叔丁基苯酚选择性的提高。随后对不同类型催化剂上苯酚转化率大小的比较发现,催化剂活性从大到小的排列大致为H-FeAlMCM-48-25>H-FeAlMCM-41-25>H-FeMCM-48-25。
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