对苯二胺被广泛应用于制造偶氮染料、硫化染料、毛皮染色剂、橡胶防老剂、照片显影剂、燃料、合成树脂和环氧树脂固化剂等。目前对苯二胺的合成路线存在反应条件要求较苛刻、污染较大、成本较高等问题。所以,开发一条合成条件温和、废物排放较少、经济高效的对苯二胺的合成路线具有重要的理论与实际意义。本文在综述了对苯二胺合成方法的基础上,提出了以氧化氮与苯胺为起始原料,经重氮化合成对氨基偶氮苯,再经分子重排、催化加氢合成对苯二胺的工艺路线。论文研究了新工艺的工艺条件,得到制备1,3-二苯基三氮烯的较佳的反应条件为:在苯胺中通入200℃的氧化氮混合气体,氧化氮混合气体的体积比例为1:1,控制反应液温度为40℃,反应4小时,得到1,3-二苯基三氮烯含量达到20%-25%的苯胺溶液;制备对氨基偶氮苯的合适反应条件为:1,3-二苯基三氮烯苯胺溶液,温度80℃,时间0.5h,1,3-二苯基三氮烯的转化率为97.29%,其中对位产物和邻位产物的比例为6:1;对氨基偶氮苯加氢的合适条件:首次加入反应液总质量10%的雷尼镍催化剂,温度80℃,压力3MPa,其后生产加入反应液总质量1%的雷尼镍催化剂,回收催化剂可重复使用50次,对氨基偶氮苯的转化率100%,催化剂单耗为23g/kg。该工艺总收率(以转化的苯胺计)总收率为75%,纯度达95%。另外,论文还对氧化氮气体吸收过程的机理进行了探讨,验证了重氮反应的亚硝化学说及在无酸条件下的偶联反应,并且使用Aspen plus对反应流程进行模拟,模拟计算了流股流量及流股能量,研究结果对该工艺的进一步优化具有指导意义。最后,论文还对新工艺进行了初步的放大试验,结果较满意,为工业化生产提供了有益基础数据。