基于氢键作用的高选择性氟离子荧光探针的合成及性能研究

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氟离子,是离子半径最小以及电负性最大的阴离子,在人类生活中具有十分重要的作用。因此,在生物系统中,对氟离子的分布和动态波动进行灵敏、特异、准确的检测是非常必要的。在现有的各种分析方法中,荧光传感检测技术由于具有操作简便、选择性好、灵敏度高以及可适用于生物体内检测等优势,吸引了许多科学工作者的关注。  本文通过席夫碱反应合成了两个基于氢键作用的氟离子荧光探针1(2-甲醛苯并噻唑-N-正丁基-1,8-萘二甲酰胺-4-腙)和探针2(邻氰基苯甲醛-4-硝基苯并呋喃-1-腙)。探针1以1,8-萘酰亚胺为发光基团,利用氨基活泼氢与氟离子间的氢键作用和去质子化作用,实现了对氟离子的比色及荧光比率型响应。探针1对氟离子检测表现出了较高的灵敏度和专一性,检出限低达0.41μM,并且对其他干扰离子基本没有响应。同时可通过裸眼直接观测到探针1在检测的过程中所发生的颜色变化。此外,通过Job-Plot曲线和Benesi-Hildebrand(B-H)方程计算得到探针1与氟离子间发生氢键作用时的结合比为1∶1,结合常数为1.46×104M-1。最后通过核磁滴定实验和理论计算进一步验证了氟离子与探针1之间发生氢键作用和去质子化作用的检测机理。  探针2是以4-硝基苯并呋喃(NBD)为发光基团,利用氢键相互作用,实现对氟离子的比色及荧光淬灭型响应。探针2相比于探针1具有更高的灵敏度,检出限低达0.06μM。通过计算得到了探针2与氟离子发生作用时的结合比为1∶1,结合常数K为6.75×104M-1。通过核磁滴定实验验证了检测机理,并且利用理论计算解释了两个探针表现出不同荧光响应的原因。
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