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纳米铁氧化物吸附材料因成本低,化学性能稳定,吸附性能良好,是研究的重点与热点之一。非甾体抗炎药双氯芬酸是一种典型的个人和护理用品(PPCPs),生物降解性差,传统的活性污泥法难以将其完全去除,带来的环境问题屡见报道。应用纳米铁氧化物吸附去除双氯芬酸具有一定的研究意义。据此,本文对4种具有实用价值的典型纳米铁氧化物——α-FeOOH、α-Fe2O3、γ-Fe2O3、Fe3O4进行了合成制备与微界面特性的表征,并研究了反应条件对产物形貌的影响;采用静态吸附实验,探讨了纳米铁氧化物对双氯芬酸的吸附去除效果与影响因素,进一步阐明了双氯芬酸在纳米α-FeOOH表面的吸附去除机制;在此基础上,开展了纳米α-FeOOH处理实际制药工业废水的应用试验,主要研究成果如下:
1.采用碱性水解法、溶胶凝胶法、微波快速分解法和共沉淀法成功制备了α-FeOOH、α-Fe2O3、γ-Fe2O3、Fe3O4。表征实验说明产物的形貌符合各自的结构特征,粒径均为纳米级别,4种材料比表面积大小依次为:Fe3O4>α-FeOOH>γ-Fe2O3>α-Fe2O3,在0.002mol/L的NaCl溶液中,随着pH值的增加,4种纳米铁氧化物的Zeta电位向负值方向移动。在α-FeOOH制备的化学反应过程中,反应温度、加碱速度会对产物的晶型、结构组成、颗粒形貌和大小产生影响,当反应温度为35℃,加碱速度为40mL/min时,α-FeOOH产物粒子的纯度与形貌最好。
2.4种纳米铁氧化物均对双氯芬酸有一定的吸附去除能力,其吸附能力高于TiO2、伊利石、蒙脱石等天然金属氧化物;其中α-FeOOH对双氯芬酸的吸附去除效果最好,在pH=7,T=25℃时吸附去除率可达84.3%;双氯芬酸在4种纳米铁氧化物上的吸附动力学符合二级动力学方程,吸附分为明显的两阶段特征,吸附等温线与Langmuir模型及Freundlich模型拟合度均较好,饱和吸附量随pH的升高而降低。
3.双氯芬酸在α-FeOOH上的平衡吸附量吸附随温度的升高而降低,热力学参数△G<0,△H<0,△S<0说明吸附受自发驱动力的影响,为自发放热过程,吸附过程中熵减小;α-FeOOH对双氯芬酸的吸附能力随pH的升高而降低,解吸百分比随pH的升高而升高;吸附过程受疏水分配作用、静电引力、氢键力、配位键的影响,在酸性条件下倾向于较稳定的配位吸附,不易解吸,在碱性条件下,以受范德华力影响的物理吸附为主。