有机—无机杂化硫化物的溶剂热合成

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本文介绍一种通过有机溶剂热二步合成方法制备聚合的一维硫代锡酸盐[{Mn(en)2}2(μ-en)(μ-Sn2S6)]∞和[Mn(en)3(Sn2S4)]∞以及晶体的培养和结构测定。以SnCl4·5H2O和单质硫为原料,在en溶剂中,通过第一步溶剂热反应得到以[Sn2S6]4-二聚离子为主要产物的清液。向含有[Sn2S6]4-二聚离子的前驱体溶液中分别加入不同量的MnCl2·4H2O和乙二胺,通过第二步溶剂热反应得到[{Mn(en)2}2(μ-en)(μ-Sn2S6)]∞和[Mn(en)3(Sn2S4)]∞晶体。[{Mn(en)2}2(μ-en)(μ-Sn2S6)]∞是Mn2+和[Sn2S6]4-阴离子通过线性配位的乙二胺分子连接起来的一维聚合的硫代锡酸盐。[Mn(en)3(Sn2S4)]∞是由[Mn(en)3]2+阳离子和{[ Sn2S4] 4-}∞一维硫代锡酸盐阴离子组成的。用元素分析、红外、单晶衍射对产物进行表征,结果表明: [{Mn(en)2}2(μ-en)(μ-Sn2S6)]∞晶体为三斜晶系,空间群为P-1 (#2),a = 9.0097(8), b = 9.7735(5), c = 10.8421(2) ?, a = 60.379(14)?,β= 67.235(16)?, r = 70.250(18)?,每个晶胞中有1个结构单元。[Mn(en)3(Sn2S4)]∞为正交晶系,空间群为Pbcn,a = 9.664(2) , b = 15.117(4) ,c = 12.821(3) ?,每个晶胞中有四个结构单元。试验结果表明:通过两步有机溶剂热反应,硫代锡酸盐趋向形成聚合体。利用溶剂热合成技术,以三乙烯四胺为溶剂,醋酸锌和硫粉为原料,制备新型配位光催化剂[(ZnS)3(NH2CH2CH2NHCH2)2]∞,通过红外光谱、X-射线粉未衍射、透射电镜、和元素分析等检测方法表征。实验表明该化合物完全难溶于水,乙醇、丙酮、氯仿等有机溶剂,对活性紫X-2R染料的降解光催化效果显著,催化剂经多次重复使用,催化效率基本不变,组成不变,具有良好的光催化活性。
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