噁唑烷类二氯乙酰基除草剂安全剂的合成、表征与活性研究

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本文较详细地研究了除草剂安全剂Ⅰ∶3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷和Ⅱ∶3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的合成。选用廉价易得的环氧丙烷、氨水、碳酸氢铵合成了反应重要中间体异丙醇胺;选用易得的三氯化磷、二氯乙酸为原料,N,N—二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯。分别用氢氧化钠和三乙胺作缚酸剂,用异丙醇胺、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料合成了两种除草剂安全剂;并对两种安全剂采用正交实验设计,确定了较佳反应条件,对所合成产物进行了波谱表征;利用小杯法和玉米主根长法对两种安全剂进行了初步的生物活性测定。 本研究对以下内容进行了比较深入的研究:1.采用环氧丙烷、氨水、碳酸氢铵合成了反应重要中间体异丙醇胺,产率69.0%。2.采用三氯化磷、二氯乙酸为原料,N,N—二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要反应原料 二氯乙酰氯,产率60.8O。3.利用异丙醇胺、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料,分别合成了两种除草剂安全剂 Ⅰ∶3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷和Ⅱ∶3-二氯乙酰基-2-甲基-2- 乙基-1,3-噁唑烷。 (1)以氢氧化钠为缚酸剂的合成方法中,采用三因素三水平正交实验设计,研究了两种 除草剂安全剂合成中反应温度、溶剂和搅拌时间等因素对产率的影响,得出了较佳 的反应条件。合成化合物Ⅰ的较佳的条件:四氯化碳作溶剂,氢氧化钠作缚酸剂, 反应温度-10~-5℃,搅拌时间1hr,产率62.2%;化合物Ⅱ的较佳反应条件:三氯甲 烷作溶剂,氢氧化钠作缚酸剂,反应温度-4~4℃,搅拌时间1hr,产率78.6%。 (2)以三乙胺为缚酸剂的合成方法中,采用二因素三水平正交实验设计,研究了两种除 草剂安全剂合成中反应温度和搅拌时间等因素对产率的影响,得出了合成化合物Ⅰ 的较佳条件:苯作溶剂,反应温度1~10℃,搅拌时间3hr,产率47.3%;化合物Ⅱ 的较佳反应条件:苯作溶剂,反应温度l~10℃,搅拌时间0hr,产率68.3%。4.产品经熔点测定、薄层色谱(TLC)、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振谱 (~1HNMR)、气相色谱—质谱(GC-MS)联机和元素分析表征。5.以小麦和玉米作指示植物,采用小杯法和玉米主根长法研究了所合成的两种除草剂 安全剂Ⅰ和Ⅱ对除草剂丁草胺和绿磺隆的解毒效果,通过对小麦株高、株鲜重,玉 米主根长、根鲜重、芽长、芽鲜重等指标的测定,得出如下结论:当丁草胺浓度为 5mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、40mg/kg时,安全剂Ⅰ和Ⅱ对小麦有较好的保护作用, 两种安全剂对小麦由丁草胺产生的伤害的保护率均可达60%~170%;当绿磺隆浓度 为1μg/kg时,安全剂Ⅰ和Ⅱ对玉米有较好的保护作用,两种安全剂对玉米由绿磺隆 产生的伤害的保护率均为60%~110%。结果证明:两种安全剂均有较好的生物活性, 都能较好地保护作物免遭除草剂丁草胺对小麦和绿磺隆对玉米的伤害。
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