可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合方法广泛用于制备具有特定结构、分子量、特殊功能团的聚合物的合成,是具有应用前景的高分子活性／可控聚合方法之一。RAFT聚合反应在实验过程中出现的缓聚现象一直吸引着学者们的目光。经历了较长时间的研究与探讨,不断有新的反应机理和模型被提出,并用于解释这一现象。其中,大量的研究工作证明了在RAFT聚合反应过程中,存在于增长链自由基和中间体自由基之间的交叉终止引起了一定的缓聚现象,相应地,也建立了相关的模型来解释。但是,到目前为止,仍然没有相关的抑制手段可以用于抑制交叉终止反应,减小RAFT聚合反应的缓聚现象。进一步地,是否还有其它的机理加剧了缓聚现象,交叉终止与其它机理相比占了多大比重,这些问题都还有待进一步的研究。在提出这些问题的基础上,本论文基于对外加磁场下自由基对反应机理的分析和探索,提供了外加磁场下RAFT聚合动力学研究,以一种新的视角来研究RAFT聚合反应动力学,为进一步揭示RAFT聚合缓聚现象的机理,建立一种简单快捷的动力学模拟方法,开发一种有效的控制甚至消除缓聚现象的手段等方面进行了初步的探索,主要内容可以分为以下几个方面：1.从外加磁场条件下的电子的热力学分布的规律和自由基对理论两个角度出发,深入地分析了磁场影响RAFT聚合反应宏观上的动力学变化的可能性。结合实验设备和机理,通过理论计算和分析,对比分析了两种理论下论文课题的可行性,确定课题的设计思路,并根据理论结果自行设计了合适的实验设备和动力学监测手段。2.设计合成了具有不同结构的二硫代碳酸酯CPDB、三硫代碳酸酯DDMAT,作为RAFT试剂用于调控苯乙烯的本体聚合。设计可以控温并适用于磁场设备下的膨胀计,用于磁场下RAFT聚合反应动力学的监测。实验结果表明,以上两种结构的RAFT试剂所调控的苯乙烯本体聚合反应体系都出现了明显的缓聚现象。在此基础上进行不同磁场强度下的RAFT聚合反应动力学研究,发现磁场对于RAFT聚合反应缓聚现象有显著的抑制效果,且存在最佳磁场。通过对这一抑制作用机理分析,定义了RM参数,用于定量表征聚合体系中交叉终止反应发生的比例,并分别计算了不同体系中的RM。这一工作以磁场为探针,实现了对RAFT聚合反应中交叉终止副反应的定量探测,并提供了一种简单、通用的可以有效抑制缓聚现象的方法。3.在对不可逆中间体自由基终止(IRT)模型的动力学分析的基础上,分别在有磁场和无磁场条件下进行了不同浓度的RAFT试剂调控下的苯乙烯本体RAFT聚合,并对其动力学监测结果进行数学拟合和理论模型。一方面,模拟结果得到了外加磁场对于交叉终止反应速率常数的改变,从动力学数据上定量解释了磁场对于交叉终止反应的抑制作用和机理：另一方面,通过数学模拟可以得到RAFT聚合反应全过程中的各个基元反应动力学参数,其中,交叉终止反应与双基终止反应的速率常数在同一量级,都远大于自终止反应速率常数,证明了在这一RAFT聚合反应体系中的缓聚现象主要由交叉终止反应引起。这对于缓聚现象的各个独立因素如交叉终止、自终止等的重要性的深入研究和定量讨论有重要意义。