聚(苯乙烯—苯乙烯膦酸)—磷酸氢锆固载的Schiff base Mo(Ⅵ)和手性Salen Co(Ⅲ)催化剂的合成及催化反应研究

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在催化领域,烯烃的环氧化反应及消旋体环氧化物的水解动力学拆分反应一直是化学工作者关注的热点。迄今为止,已有很多的金属被应用到烯烃的环氧化反应及消旋体环氧化物的水解动力学拆分反应中。其中,在以叔丁基过氧化氢为氧源均相催化烯烃的反应中,席佛碱型钼配合物作为催化剂被认为足最有前途的金属配合物;在催化消旋体环氧化物的水解动力学拆分的反应中,手性Salen Co(Ⅲ)催化剂也被认识是最有前途的催化剂。虽然这两类催化剂具有选择性好、和活性高、反应条件温和等优点,却由于是均相催化剂,致使其容易分解、易形成多聚体、难以回收再利用等缺点。为解决这一难题,学者们纷纷将均相催化剂负载于无机载体或高分子载体多相化催化剂,并通过多相催化反应达到下一步研究的目的。因此,对于各种各样的载体和均相催化剂及其固载方法的研究也进入了一个崭新的阶段。论文在本课题组研究成果的基础上,对有机聚合物-无机杂化新型载体聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆进一步衍生化,通过用不同的二胺后形成了席佛碱Mo(Ⅵ),并对其IR, XPS, SEM and TEM等方法进行表征,以叔丁基过氧化氢为氧源,用于催化环辛烯,环己烯,苯乙烯得到了非常好的催化效果。通过研究结果证明,此类催化剂的重复使用性可以13次,且金属还没有什么流失。同时本文还将手性Salen Co(Ⅲ)通过不同臂长的氨基酸固载到ZPS-PVPA上,合成了有机聚合物-无机杂化材料固载的手性Salen Co(Ⅲ)催化剂,通过R, XPS, SEM and TEM等表征方法对催化剂进行了表征,催化剂在催化底物时,通过水解动力学拆分反应,可以得到手性环氧化物的ee值为:99%,并且当臂长为甘氨酸时,催化剂具有最好的催化活性,虽然本课题并没有对催化反应的机理进行深入探讨,但是通过实验数据表明催化剂的催化剂机理可能与Jacobsen提出的双金属催化反应机理相类似,催化剂可以重复使用10次,具有良好的重复使用性。
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