具有间乙烯胺酯键的生物基vitrimer材料的制备与研究

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传统的高分子材料可分为热塑性材料和热固性材料。热塑性材料具有可溶可熔特性,可重新塑造;而热固性材料具有不溶不熔特性,但是其交联网络具有优异的机械性能。Vitrimer材料兼具二者优点,既有优异的机械性能,又可重新塑造成型。目前已报道的vitrimer材料大部分采用石油化工产品为原料,其原料不具可再生性,因此采用可再生性资源为原料制备vitrimer材料是当前的研究热点之一。生物基作为一种可再生性资源,其化学结构具有丰富的羟基、双键和酯键等,可很好的进行化学改性,在制备vitrimer材料方面具有独特的优势。在本文中,我们以腰果酚和丁香酚作为原材料,经过多种改性,在室温无催化剂条件下制备vitrimer材料,研究了vitrimer材料的可回收性和可塑造性,具体研究如下:论文第二章以腰果酚为原料,经过酰氯化反应、硫醇-烯“点击”反应和酯交换反应,制备乙酰乙酸酯化腰果酚,并与二元胺反应生成vitrimer材料。对材料的回收性进行研究,发现在130 oC下可以回收重塑,回收后结构和性能基本没有发生变化。通过应力松弛的测试,发现材料具有极低的活化能(33 k J/mol),并在不同温度下,对材料进行不同时间的重塑,研究及其形状恢复,并根据类似的Maxwell模型得出活化能为47 k J/mol。二者均表明vitrimer材料具有极低的活化能。论文第三章以丁香酚为原料,经过缩合反应、硫醇-烯“点击”反应和酯交换反应,制备乙酰乙酸酯化丁香酚和胺基化丁香酚,二者反应生成vitrimer材料。对材料的回收性进行研究,发现在80 oC下可以回收重塑,回收后结构和性能基本没有发生变化。对材料进行了应力松弛表征,发现材料具有较低的活化能(53k J/mol)。
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