利用新型材料制备化学修饰电极,以提高分析测定的选择性和灵敏度,是当今化学修饰电极研究的热点之一。本论文以多核金属铁氰化物和C₆₀等材料,制备了三种化学修饰电极,研究了他们的电化学和电催化行为。该研究对于扩大溶胶凝胶、C₆₀等材料的应用范围、丰富电化学的研究内容具有一定的科学意义。全文共分三章,作者的主要贡献如下:采用电沉积法,制备了SnHCF修饰的碳陶瓷电极（SnHCF/CCE）,研究了其电化学行为和对SO₃^2-的电催化氧化行为。研究表明,在该修饰电极的循环伏安图上可以观察到SnHCF的一对明显的氧化还原峰,峰形良好,其式量电位为+0.701 V;该修饰电极对SO₃^2-有良好的电催化作用,线性范围为8.0×10^-6-4.0×10^-4 mol·L^-1,相关系数为0.9989,灵敏度为14.9μA·(mmol·L^-1)^-1,检出限为3×10^-6 mol·L^-1,用于市售食醋和白酒中SO₃^2-的检测获得满意结果。采用吸附法制备了邻苯二酚紫/C₆₀复合膜修饰玻碳电极(PCV/C₆₀/GCE),研究了其电化学行为和对H₂O₂的电催化还原行为。研究结果表明,该修饰电极的循环伏安图上出现了PCV中醌-氢醌的准可逆氧化还原峰,其式量电位为+0.28 V;该修饰电极对H₂O₂具有电催化作用,检测H₂O₂的线性范围为2.9×10^-6-2.6×10^-4 mol·L^-1,相关系数为0.9994,检出限为2×10^-6mol·L^-1（S/N=3）,灵敏度为1.33μA(mmol·L^-1)^-1。制备了C₆₀-硫堇复合膜修饰的金电极(C₆₀-Th/Au)和葡萄糖氧化酶/C₆₀-硫堇修饰金电极(GOD/C₆₀-Th/Au),研究了其电化学行为以及电催化性能。结果表明,C₆₀-Th/Au的循环伏安图出现Th/Th⁺电对的氧化还原峰,式量电位为-0.19 V;该修饰电极对H₂O₂的还原有良好的电催化作用,安培法检测H₂O₂的线性范围为5.8×10^-6-3.9×10^-4mol·L^-1,相关系数为0.9995,检出限为3×10^-6 mol·L^-1（S/N=3）,灵敏度为2.8μA·(mmol·L^-1)^-1。另外,还制备了GOD/C₆₀-Th/Au修饰电极,并利用其上的Th对GOD催化溶液中葡萄糖反应产物H₂O₂的电催化作用实现了对葡萄糖的生物电催化。