赤藓糖醇复合相变材料的制备与性能研究

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近年来,相变材料受到了越来越多的关注,它们已经广泛应用于汽车、太阳能空气/水加热、制冷、航天等领域。赤藓糖醇(Ery)具有相变潜热大、无毒、热稳定性好、价格低廉等诸多优点,但过冷严重,且导热性能差。本文研究了多壁碳纳米管(MWCNTs)对赤藓糖醇的储热性能、过冷度和导热性能的影响。通过对碳纳米管进行改性处理,改善碳纳米管在赤藓糖醇中的分散性能。此外,为了调节相变材料的熔化温度,研究了赤藓糖醇/己二酸、赤藓糖醇/尿素、赤藓糖醇/甘露醇二元复合体系的相变储能性能。主要研究工作和研究结果如下:(1)为改善碳纳米管在有机物中的分散性,研究了三种不同预处理方式(机械球磨、机械化学法、混酸氧化处理)对MWCNTs的形貌、表面官能团、分散性能的影响。实验结果表明,经过混酸氧化处理能够在碳纳米管表面接入羧基;经过机械化学法能够在碳纳米管表面接入羟基;经过机械球磨可以将碳纳米管截断,改变碳管的长径比,而化学组成没有发生改变。三种处理方法均能有效改善碳纳米管在赤藓糖醇中的分散性能。(2)制备了五种不同MWCNTs/Ery纳米复合相变材料,研究了不同MWCNTs/Ery体系的相容性、相变温度、相变焓、导热系数及热循环稳定性。实验结果表明,经过混酸氧化处理的碳纳米管(A-MWCNTs)与赤藓糖醇的相容性最好。MWCNTs的加入可以显著提高Ery的导热系数,增强相变材料的热循环稳定性,提高Ery的结晶温度,有效改善Ery的过冷现象,且添加少量MWNCTs(≤1.0wt%)可增加Ery的熔化焓。当A-MWCNTs质量分数为0.5%时,复合相变材料的结晶温度从18.8°C上升到58.15°C,凝固焓提高了50 J/g,经过10次加热和冷却循环后,Ery/AMWCNTs复合材料表现出良好的热循环稳定性。(3)为调整赤藓糖醇的相变温度,将赤藓糖醇分别与己二酸、尿素、甘露醇等复合,制备了有机二元复合相变材料,采用FT-IR、XRD、TG、DSC等对材料进行了测试表征。实验结果表明,与赤藓糖醇相比(熔化温度117.3°C),赤藓糖醇/尿素二元体系的熔化温度可以降低至80°C;赤藓糖醇/甘露醇二元有机复合体系的熔化温度降低至112°C;赤藓糖醇/己二酸二元体系的熔化温度降低至110°C。红外和XRD分析结果显示,赤藓糖醇与甘露醇以及尿素是通过分子间作用力结合在一起,没有发生化学反应;赤藓糖醇与己二酸经过多次热循环实验后,发生了酯化反应,有酯生成,反应产生的的酯依然有着很高的相变潜热。
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