三嵌段共聚物交联微胶囊修复剂填装及pH响应研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lizhuyundao
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本文首先采用ATRP(原子转移自由基聚合)的方法合成一定分子量的pH响应型三嵌段共聚物PEG-PDMAEMA-PBMA,利用透析法制备不同pH值下交联前后的组装体,结果表明组装体能够响应pH变化,pH值由9.7降低至7.4时,组装体的形态结构遭到破坏,由微球(未交联)或者黏连体(交联之后)开始分散趋近于微小的胶束转变,当pH降低至3.0时,组装体分散形成微小胶束;组装体可以装载涂层修复剂DCPD(双环戊二烯),装载DCPD的载剂体不稳定,容易造成DCPD的泄漏,而交联之后载剂体发生黏连和交叠,没有出现药剂的泄漏现象;载剂体具有pH响应释放DCPD的行为,近中性条件下pH=7.4少量释放,酸性条件下pH=3.0近乎完全释放;交联能够提高载剂体的稳定性,相同条件下可以减少DCPD的释放,酸性条件下仍然具有裹挟部分DCPD的能力。根据实验结果利用耗散粒子动力学(DPD)的模拟方法,对实验进行验证和延伸,结果表明,在成球浓度范围内,亲水链段较长,疏水链段较短,组装体趋近于形成中间凹陷的囊泡结构;较短的亲水链段不能封装修复剂DCPD,只有在亲水和疏水链段比例适中时,才能较好的填装DCPD;修复剂的填装过程是DCPD由胶束表面向内部迁移的过程,胶束的结构由双层核(其他疏水性珠子)-壳(EG)结构变为三层结构核(DCPD)-中间层(其他疏水性珠子)-壳(EG),微球体积不变,密度变大,稳定性变差;交联能够提高载剂体的稳定性,当对pH响应链段进行不同程度的质子化时,由于交联的存在使得载剂体无法分散,对DCPD仍具有一定的包裹作用,与非交联载剂体相比,交联可能导致DCPD的缓慢和不完全释放,有利于胶束中修复剂的有效封装和控制释放。
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