聚合物空心乳胶粒因其在涂料、医药、航空航天等领域的广泛应用而备受关注。乳液聚合法制备聚合物空心微球是较早提出的方法之一,且不断有新颖的工艺被提出来。本文采用相分离法和多步种子乳液聚合法两种方法制备大粒径高交联度聚合物空心微球。1、用相分离法制备空心乳胶粒时,种子的制备可以采用常规乳液聚合和细乳液聚合,但制备出的种子乳胶粒和空心微球的性能有明显的区别,同时对比了高压均质细乳化和超声细乳化制备出的种子以及空心乳胶粒的性能,采用透射电镜对种子和空心微球的微观形貌进行表征。研究了助乳化剂的用量、乳化剂用量、细乳化时间对种子乳胶粒和聚合物空心微球性能的影响,并根据表征结果确定了制备大粒径高交联度聚合物空心微球的最佳工艺。2、多步种子乳液聚合法是新提出的一种制备大粒径空心微球的方法,首先采用预乳化法合成纳米级种子乳胶粒,先包覆核单体,再包覆壳单体,上一阶段制备的乳胶粒作为下一阶段的种子,采用“饥饿式”投料法保证单体都在乳胶粒的表面聚合,没有新的乳胶粒生成而实现乳胶粒粒径的窄分布；然后将核壳乳胶粒逐步进行碱／酸高温处理,形成空心结构；最后在乳化剂和分散剂复配的体系中,加入单体和交联剂在乳胶粒表层聚合,形成交联壳层。实验考察了核层交联剂的用量、壳层交联剂用量、核壳质量比和高温处理的温度等条件,根据表征结果确定了最佳配方和工艺。并采用透射电子显微镜和激光粒度分布仪对每一阶段的乳胶粒子进行表征。