银、金纳米材料的超声化学、电化学制备与表征

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纳米材料的制备是纳米科技研究的重要组成部分,纳米粒子组装则是用化学方法制备纳米结构的重要手段,它是将纳米粒子形成组织化、有序化结构的一种有效手段。本文采用超声波与化学、电化学方法相结合的制备技术,得到了Ag、Au纳米材料,并初步研究了Au纳米粒子的自组装。利用TEM、SAED、SEM、SPM、XRD、UV-vis及电化学工作站等现代测试技术对材料的尺寸、形状、结构、吸收光谱及制备机理进行了较为系统的研究。以AgNO3为前驱物,PVP为保护剂,KBH4和N2H4·H2O分别为还原剂,在超声场作用下,制备了稳定的银胶体。研究了超声场分布、超声作用时间、超声功率等因素对银纳米粒子形貌的影响。在驻波场下有利于六边形银纳米颗粒的形成,而扩散场则有利于单分散球形银纳米颗粒的形成。超声作用时间增长及功率增大,均使银纳米颗粒变小,银胶体稳定性增强。扩散场下作用180min所制得的银胶体主要以单分散的球形纳米颗粒形式存在,平均粒径约为20nm,放置数周后仍末出现聚沉物。改变还原剂的种类,可以制备出球形或类球形、六边形等不同形貌的银纳米颗粒。在超声场作用下,以氯金酸为前驱物,经柠檬酸钠和单宁酸还原,首次制备了具有较大长径比的纺锤形金纳米材料。超声场分布和超声功率对金纳米粒子形貌影响较大,驻波场下制备的金粒子为纺锤形,而且随超声功率的增大,金粒子的平均长径比减小;而在扩散场中得到单分散的球形金纳米颗粒,平均晶粒尺寸为25nm。目前用来进行纳米组装研究的金胶体多通过两相法和柠檬酸盐还原法制得,本文将超声场引入金纳米粒子制备工艺中,考察了超声场下制备的金粒子在云母、硅片及玻璃基底上的组装行为。以硝酸银为前驱物,EDTA和胱氨酸为络合剂,采用超声电沉积方法制备了不同形貌的银纳米材料,考察了超声功率及作用时间对银粒子形貌及吸收光谱的影响,并通过测试阴极极化曲线研究分析了超声场对电化学法制备银纳米粒子的影响。
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