本文利用动力学并结合热力学的方法对五元环及六元环NAD(P)H的负氢转移机理进行研究。　　 合成了5种对位取代的2-苯基-苯并咪唑(DMPBI)，BNAH，并利用紫外或者停留技术等动力学手段测定了五元环负氢化合物(DMPBI)和六元环化合物(BNAH)同三种碳正离子(AcrH+，(Ph)3C+，TPP+)等17组反应在五个温度(298k，303k，308k，313k，和318k)下的动力学速率常数。　　 (1).动力学的分析表明：当这三种碳正离子同取代五元环化合物反应时，反应的速率随着五元环取代基拉电子能力的增加而逐渐减小。通过对取代的DMPBI和三种碳正离子(AcrH+ClO4-，(Ph)3C+BF4-，TPP+BF4-)反应的logk2与取代基常数的哈密特线性相关的分析，得到斜率分别为(-1.1，-0.83，和-0.73)。它们的斜率都为负值说明五元环化合物的反应中心正电荷逐渐增加，证明反应可能为电子转移或者是一步负氢转移。　　 (2).热力学驱动力判定：取代DMPBI和三种碳正离子(AcrH+，(Ph)3C+，TPP+)负氢转移的电子转移热力学驱动力的范围分别为12.84-16.87kcal/mol，16.90-18.47kcal/mol、和12.98-13.99 kcal/mol，均小于23.1kcal/mol，证明反应是电子引发的。　　 (3).热力学驱动力分析表明DMPBI同(Ph)3C+，AcrH+，和TPP+反应的机理为电子、氢原子转移，其中氢原子转移为反应的决速步。由于AcrH+在反应过程中空间位阻较小，因此同DMPBI反应速度非常快。DMPBI同(Ph)3C+反应的过程中由于存在碳自由基发生的C-C偶和作用，使得反应速度较慢。TPP+的空间位阻效应使得它同DMPBI的反应的速率最慢。　　 (4).热力学驱动力分析表明BNAH同(Ph)3C+和AcrH+的反应是一步负氢转移反应，而BNAH同TPP+的反应为e-H转移反应，氢原子转移反应为反应的决速步。　　 (5).由于DMPBI的2位为苯基，导致DMPBI同TPP+反应时有较大的位阻，因此DMPBI同TPP+反应的速率小于BNAH同TPP+反应的速率。