金属有机化合物在超临界CO2中的溶解与沉积研究

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近三十年来超临界流体技术方兴未艾,其绿色、节能、廉价等特点日益受到人们的关注,研究领域已从最初的超临界流体萃取扩展到反应、材料制备等众多领域。由于超临界流体所特有的溶解性和渗透性,采用超临界流体沉积法制备复合纳米材料,特别是制备复合纳米催化剂有许多独到之处,相应的研究工作在国内外得到了广泛开展。对于超临界流体沉积法制备纳米催化剂而言,催化剂前驱体在超临界流体中的溶解度对催化剂活性体的负载量和粒径及其在载体上的分布密切相关。本文对催化剂的前驱体金属有机化合物在超临界流体中的溶解度进行测定。建立了一套新的以循环流动法为特点的超临界流体溶解度测定装置,并测定了不同温度及压力下金属有机化合物二茂铁在超临界CO2中的溶解度。利用Mendez-Santiago/Teja(MT)模型和谭飞缔合模型对二茂铁在超临界CO2中的溶解度实验数据进行计算。针对MT模型在临界点附近计算精度较差的情况,本文对该模型进行了改进,所得改进MT模型的计算精度有较大提高。考察了Peng/Robinson和Soave/Redlich/Kwong立方型状态方程和不同混合规则对一般有机固体化合物在超临界流体中的溶解度计算的影响,同时对描述超临界流体性质常用的两种模型:压缩气体模型和膨胀液体模型进行了比较,并对用膨胀液体模型进行溶解度关联计算的方法进行了改进,提高了计算精度。建立了一套超临界流体沉积实验装置,对二茂铁在Al2O3载体上的沉积进行了实验探索,结果显示等温条件下,在一定范围内二茂铁的负载量和粒径随着超临界流体密度的增加而增大。
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