吡啶联1,2,3-三唑配合物的合成及性质研究

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功能配合物在催化剂、有机半导体材料、生物造影剂、生物传感器、磁性材料、铁电与介电材料等许多方面具有广泛的应用前景与研究价值。在配合物的设计与合成中,金属离子的选择和有机配体的设计合成是影响配合物性质的重要因素;配体本身的结构对于配位键的构筑、电荷转移、超分子相互作用等有重要影响。1,2,3-三唑是一类重要的含氮杂环,具有良好的生物相容性及稳定性,在医药、材料以及有机合成等都有广泛的应用。目前研究最为普遍的是1,5-二取代即N1位取代的三唑配体;由于合成的难度,基于4-(2-吡啶)-NH-1,2,3-三唑配体的研究非常少见。该配体具有两个芳香环,并且NH-1,2,3-三唑上具有酸性的质子,而吡啶环具有碱性的氮原子;由于三唑上没有取代基团,三唑环上的三个氮原子都有可能参与配位,得到结构新颖的配合物;同时不同氮的电子云密度不同,便于研究其多样性的配位模式以及超分子相互作用,以及对金属配合物性质的影响,对于设计合成功能配合物具有重要的基础和应用研究价值。论文各章的主要研究内容和结论如下:第一章为文献综述。首先简要介绍了1,2,3-三唑、2-吡啶-1,2,3-三唑的结构特点。其次综述了2-吡啶-1,2,3-三唑在配位化学、分子荧光探针、金属有机化学、分子基磁性材料、抗菌材料等领域的研究进展。在此基础上,总结了配体的配位特点,提出了本文的设计思路及研究内容。第二章合成了4-(2-吡啶)-1,2,3-三唑螯合、桥联的一维锰(II)链配合物,研究了其结构、磁性及构效关系。第三章合成了三个具有不同阴离子的Cu(II)配合物,研究了其光学性质和电化学性质,并探讨了超分子相互作用及端基配体的吸电子效应对化合物能带间隙的影响。第四章合成了两对基于4-(2-吡啶)-1H-1,2,3-三唑的超分子异构体。研究了时间、温度、溶剂对于Co(II)超分子异构体结晶的影响;对比了Co(II)超分子异构体在液态、固态、气态的性质同异;探索了不同金属离子对超分子异构体生成的影响。
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