金属有机骨架材料的合成、结构及储气性能研究

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本论文利用羧酸类配体(对苯二甲酸、均苯三甲酸、对萘二甲酸)为第一配体,以含氮中性配体(4,4′-偶氮吡啶、4,4′-联吡啶、吡嗪)为辅助配体,与过渡金属离子(Co、Zn、Mn、Pb)通过溶剂热法自组装合成了八个金属有机配位聚合物,并对其进行结构表征以及储气性能研究。利用羧酸类配体2,6-对萘二甲酸和含氮配体4,4′-偶氮吡啶,通过溶剂热法与金属钴离子进行自组装合成了一个三维的金属有机配位聚合物Co2[(NDC)(AZPY)]2·2H2O·DMF (1),通过单晶X射线衍射仪测定其晶体结构为单斜晶系,空间群C2/c。其中4,4′-偶氮吡啶的两个吡啶环发生扭曲,呈旁式立体结构。氢气吸附实验结果表明,配位聚合物(1)的吸氢量为2.87mmol/g,具有一定的储氢性质。利用羧酸类配体均苯三甲酸和另一个羧酸配体乙醇酸,通过溶剂热法与金属钴离子进行自组装合成了一个三维金属有机配位聚合物Co2Cl(BTC)(DMA)3(2),为正交晶系,空间群P212121。利用羧酸类配体均苯三甲酸和4,4′-联吡啶,通过溶剂热法与金属钴离子进行自组装合成了一个三维的金属有机配位聚合物Co2(BTC)3(DMF)3(CH3O)·(DMF)2·(H2O)2·(C2H3N)(3),为单斜晶系,空间群C2/c。利用羧酸类配体均苯三甲酸通过溶剂热法与金属钴离子自组装合成了一个二维的金属有机配位聚合物Co3(BTC)ph·9H2O (4),为六方晶系,空间群P6(3)/m。利用羧酸类配体均苯三甲酸,通过溶剂热法与金属锌离子进行自组装合成了两个三维的金属有机配位聚合物Zn(BTC)·DMA·[N(CH32](5)和Zn(BTC)·DMF·(C2H8N)(6),这两个配位聚合物有相同的配位环境,均为三维多孔材料,单斜晶系,P21/c空间群,但孔洞的形状及大小与处于孔洞中的溶剂有关。氮气吸附实验结果表明,配位聚合物(5)的N2吸附量为0.50mmol/g。金属锰离子与均苯三甲酸通过溶剂热法进行自组装合成了一个三维的金属有机骨架材料Mn3(BTC)2(DMF)4(7),配位聚合物(7)为斜方晶系,空间群为P21/c。氢气吸附实验结果表明配位聚合物(7)的H2吸附量仅为0.03mmol/g,没有储氢性质。金属铅离子与对苯二甲酸通过溶剂热法进行自组装合成了一个三维的金属有机骨架材料Pb2O·(BDC)·(DMF)(8),配位聚合物(8)为斜方晶系,空间群为P212121,并利用XRD、IR、TG对目标产物进行了表征,氢气吸附实验结果表明配位聚合物(8)的H2吸附量为1.06mmol/g,具有一定的储氢性质。
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