【摘 要】
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围绕CO_2加氢制甲醇工艺,针对现有催化体系反应效率较低的技术瓶颈,鉴于双金属氧化物催化剂特殊氧空位高温活化CO_2机制,结合Zn O组分优异的氢异裂活性,论文提出以Zn O为加氢活性组分,采用微流控连续共沉淀法,分别开展Zn Zr O_X和Zn In O_X双金属固溶结构催化剂的制备、表征及性能评价研究工作。采用微流控连续共沉淀法,率先考察了不同Zn Zr O_X双金属氧化物Zn O固溶组分含量
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围绕CO2加氢制甲醇工艺,针对现有催化体系反应效率较低的技术瓶颈,鉴于双金属氧化物催化剂特殊氧空位高温活化CO2机制,结合Zn O组分优异的氢异裂活性,论文提出以Zn O为加氢活性组分,采用微流控连续共沉淀法,分别开展Zn Zr OX和Zn In OX双金属固溶结构催化剂的制备、表征及性能评价研究工作。采用微流控连续共沉淀法,率先考察了不同Zn Zr OX双金属氧化物Zn O固溶组分含量对催化剂物相组成和CO2加氢制甲醇催化性能的影响;以传统共沉淀法、浸渍负载法及物理共混法制得双金属氧化物为对比参考,借助XRD、XPS、XRF、HRTEM、SEM、DRUV-vis、N2 adsorption-desorption、O2-TPD、H2-TPR、CO2-TPD等手段研究了14%Zn Zr OX催化剂构效关系;优化了微流控连续共沉淀制备的工艺条件和CO2加氢制甲醇的反应条件。结果表明,采用微流控连续共沉淀法,Zn O固溶组分含量14%,在微流控反应器管长微7m,两相流速为20ml/min、80℃老化2h,500℃焙烧3h条件下,制得14%Zn Zr OX双金属氧化物固溶催化剂具有优异的CO2加氢制甲醇催化性能,在反应压力3Mpa,温度320℃,GHSV=12000mlg-1h-1的反应条件下,CO2转化率、甲醇选择性及甲醇时空产率STY分别达到9.2%,94.1%和0.36gMe OHh-1g-1cat。采用微流控连续共沉淀法,考察了不同Zn In OX双金属氧化物Zn O固溶组分含量和制备方法对CO2加氢制甲醇催化性能的影响,借助XRD、XPS、HRTEM、DRUV-vis、O2-TPD、H2-TPR、CO2-TPD等手段对催化剂物化性质进行了分析表征,研究了Zn In OX固溶结构催化剂构效关系;优化了微流控连续共沉淀制备的工艺条件和CO2加氢制甲醇的反应条件。结果表明,采用微流控连续共沉淀法,Zn O固溶组分含量20%,在微流控反应器管长为7m,两相流速为20ml/min,80℃老化2h,500℃焙烧3h,制得20%Zn In OX双金属氧化物固溶催化剂具有优异的CO2加氢制甲醇催化性能,在反应压力3Mpa,温度380℃,GHSV=14400ml g-1h-1的反应条件下,CO2转化率、甲醇选择性及甲醇时空产率STY分别达到24.0%,88.0%和1.04gMe OHh-1g-1cat。
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