超强酸化及表面金属Ag掺杂二氧化钛的制备及光催化性能的研究

来源 :四川大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:xuebin0523
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TiO2作为一种高禁带宽度的半导体材料,具有化学性质稳定、无毒且成本低的优点,是优良的光催化材料。但TiO2较低的光量子效率和较慢的反应速率使其光催化活性不高,需要对其进行表面改性,如掺杂离子、光敏化等,以进一步提高其光催化活性,扩展其在环境治理等领域的应用。本研究以工业TiOSO4溶液为原料,通过钛液热水解得到多孔、高比表面积的偏钛酸。以偏钛酸为载体,分别用一步法和光催化还原法制备出高活性的介孔SO42-/TiO2和Ag/TiO2光催化剂。用低温氮吸附-脱附等温线、XRD、XPS、紫外-可见(UV-Vis)漫反射光谱、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、Hammett指示剂、艾氏卡等方法对催化剂进行了表征,以亚甲基蓝的光催化氧化降解反应考察了锐钛矿型TiO2的两种改性催化剂的光催化性能。研究结果表明:(1)通过直接洗涤、焙烧偏钛酸一步制备SO42-/TiO2催化剂,不仅简化了以往先制备多孔TiO2载体,再负载硫酸两步走的工艺,而且原料易得,成本低廉。(2)由于在焙烧过程中硫酸根和偏钛酸孔壁上的自由羟基键合,不仅有效抑制了TiO2晶粒的长大及晶相转变,使TiO2保持了介孔结构、较高的比表面积和锐钛矿晶型;而且键合硫酸根中S=O的强电子诱导效应使邻近的Ti成为超强酸中心,促进了TiO2光生电子—空穴对的分离,延长了电子-空穴对的寿命,提高了催化剂的光催化活性。(3)在500℃焙烧2h,SO42-负载量为3.7%时,SO42-/TiO2催化剂具有稳定的介孔结构,比表面积高达217.5 m2·g-1,表面酸性H0强于-14.52,应用在亚甲基蓝光催化氧化反应中显示出良好的光催化活性,远优于P25型TiO2。(4)利用光催化还原法完成载体表面Ag+离子的还原,优于一般的浸渍法、水热法和碳酸银沉淀法。用光催化还原法制备Ag/TiO2催化剂,当Ag:TiO2为0.08:1.0(质量比),制备反应液pH值为2,焙烧温度为400℃时,能得到颗粒均匀、比表面积大、Ag分散性好的Ag/TiO2光催化剂,其光催化性能高于纯TiO2。(5)Ag/TiO2光催化性能的提高主要在于引入Ag作为耗尽层,提高了TiO2的电荷分离能力。同时,掺杂Ag后,TiO2表面对-OH和水的吸附增强,提高了TiO2表面参与光催化氧化反应的羟基自由基·OH的浓度,且TiO2的禁带宽度增大,光催化氧化-还原能力提高。
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