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夹层型杂多化合物由于其杂原子及夹层中过渡金属离子种类及数目的多样性，使该类化合物近年来无论在基础研究方面，还是在应用方面都引起了人们的广泛关注，如材料科学、医药、催化等。杂多化合物夹层中相邻的含有未成对电子的过渡金属离子之间，可以通过交换、超交换、极化作用等产生耦合作用。 本论文研究了由三缺位Keggin离子XW9O339-（X=SbⅢ和BiⅢ）二聚合所形成的未取代配位水的夹层型杂多钨酸盐及有机基团取代配位水的夹层型杂多化合物，合成了10个新的杂多钨酸化合物单晶，其中： 未取代配位水的夹层型杂多化合物为： Na9[{Na（H2O）2}3{Cu（H2O）}3(BiW9O33)2]·42H2O（Ⅰ） Na9[{Na（H2O）2}3{Zn（H2O）}3(BiW9O33)2]·46H2O（Ⅱ） Na9[{Na（H2O）2}3{Co（H2O）}3(Sbw9O33)2]·40H2O（Ⅲ） Na7（C2H8NO）2[{Na（H2O）2}3{Co（H2O）}3(SbW9O33)2]·40H2O（Ⅳ） 有机基团取代配位水的夹层型杂多化合物： Na9[{Na（H2O）}3{Co（C3H4N2）}3(BiW9O33)2]·35H2O（Ⅴ） Na9[{Na（H2O）}3{Zn（C3H4N2）}3(BiW9O33)2]·41H2O（Ⅵ） Na9[{Na（H2O）}3{Co（C3H4N2）}3(SbW9O33)2]·35H2O（Ⅶ） Na9[{Na（H2O）}3{Zn（C3H4N2）}3(SbW9O33)2]·38H2O（Ⅷ） Na9[{Na（H2O）}3{Ni（C3H4N2）}3(Sbw9O33)2]·47H2O（Ⅸ） Na9[{Na（H2O）}3{Mn（C3H4N2）}3(SbW9O33)2]·42H2O（Ⅹ） 对上述新化合物进行了IR、UV-vis光谱分析和元素分析，确定了结构和组成，测定了所有杂多阴离子的的循环伏安行为。并对Na9[{Na（H2O）2}3{Cu（H2O）}3(BiW9O33)2]·42H2O（Ⅰ）、Na7（C2H8NO）2[{Na（H2O）2}3{Co（H2O）}3(Sbw9O332]·40H2O（Ⅳ）和Na9[{Na（H2O）}3{Co（C3H4N2）}3(Biw9O33)2]·35H2O（Ⅴ）做了X-射线单晶衍射测试，讨论了它们的结构。对化合物（Ⅰ）和（Ⅴ）进行了磁性和热失重行为研究。 本论文的主要创新性为： 1．首次解析了杂原子为Bi的夹层型杂多化合物的结构，为该类杂多阴离子的存在提供了有力的支持。同时，澄清了几例有关此类化合物的错误报道。 2．首次合成并报道了有机配体取代夹层型杂多阴离子Ⅴ～Ⅹ，并解析了聚阴离子Ⅴ的结构。该类杂多化合物有望具有特殊的生物活性。