两亲性嵌段共聚物的合成及其在离子液体[BMIM][PF6]中的自组装研究

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设计、合成各种具有明确结构的嵌段共聚物并且研究它们的物理化学性能,一直以来都是高分子科学领域的研究热点,结构明确的两亲性嵌段共聚物可以通过很多种聚合方法来制备,如阴离子聚合、可控/活性自由基聚合等。在过去的十年里,活性阴离子开环聚合和活性/可控自由基聚合技术的飞速发展,为利用多种单体合成结构、分子量可控及窄分子量分布的嵌段共聚物提供了极大的便利。主要包括引发-转移-终止剂法(Initiator-Transferagent-Terminator,Iniferter)、氮氧自由基调介聚合(Nitroxide Mediated Polymerization,NMP)、原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Radical Polymerization,RAFT)。本论文工作和主要结果如下:1)ATRP法合成PSt-b-PAA及其在[BMIM][PF6]中的自组装行为利用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA),使三种分子量不同的两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM][PF6])中进行自组装,通过激光粒度分析仪(DLS)和透射电子显微镜(TEM)研究了聚合物在离子液体中自组装的胶束尺寸和结构形态。当PSt的链段长度一定时,胶束的形状主要依赖于PAA链的长度。当PAA链段较长时,胶束呈球形;当PAA链段较短时,则变成不规则的花生状胶束。2)RAFT法合成PSt-PAA-PSt及其在[BMIM][PF6]中的自组装行为用三硫代碳酸二(α,α′-二甲基-α-乙酸)酯(BDATC)作为链转移剂,通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法合成出三个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸-b-聚苯乙烯(PSt-b-PAA-b-PSt)。将这三个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BMIM][PF6]中进行自组装,用透射电子显微镜(TEM)观察聚合物在离子液体中自组装结构。研究发现,当PSt的链段长度固定时,胶束的自组装形态主要依赖于PAA链的长度。当PAA链段较长时,胶束呈球形;PAA链段变得较短时,胶束的形态则由球形转变为核壳结构,并且胶束形态在25℃至100C之间不受温度影响。3)PCL-PEG-PCL的合成及其在[BMIM][PF6]中的自组装行为采用辛酸亚锡为催化剂,以PEG为共引发剂引发CL开环聚合,成功合成了四种分子量分布较窄的两亲性三嵌段共聚物。四个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物PCL-PEG-PCL在离子液体[BMIM][PF6]中可以自组装成一定形状的胶束,通过电镜观察发现当PEG的链段长度固定时,随着共聚物中PCL链段长度的变化,胶束的结构形貌也发生改变。当CL链段较短时,共聚物自组装的形态主要以球形胶束和核壳结构的胶束为主;当CL链段变得更长时,胶束的形态由球形转变为柳叶状结构和蠕虫状结构。且胶束的形态在25℃至100℃之间不受温度的影响。4)PLA-PEG-PLA的合成及其在[BMIM][PF6]中的自组装行为用聚乙二醇(PEG)和左旋丙交酯(L-LA)合成了不同比例的聚乳酸-聚乙二醇三嵌段共聚物(PLA-PEG-PLA)。四个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物在离子液体[BMIM][PF6]中可以自组装成一定形状的胶束,通过电镜观察发现当PEG的链段长度固定时,随着共聚物中PLA链段长度的变化,胶束的结构形貌也发生改变。当LA链段较短时,共聚物自组装的形态主要以球形胶束和核壳结构的胶束为主;当LA链段变得更长时,胶束的形态由球形转变为囊泡结构和蠕虫状结构。且胶束的形态在25℃至100℃之间不受温度的影响。5)ATRP法合成PSt-PEG-PSt及其在[BMIM][PF6]中的自组装行为采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法制得了一系列分子量可控且分子量分布窄的两亲性嵌段共聚物PSt-PEG-PSt。使四个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物PSt-PEG-PSt在离子液体[BMIM][PF6]中进行自组装,发现当PEG的链段长度固定时,随着共聚物中PSt链段长度的变化,胶束的结构形貌也发生改变。当St链段较短时,共聚物自组装的形态主要以球形胶束为主;当St链段变得更长时,胶束的形态由球形转变为不规则的梭形结构和花生状结构。且胶束的形态在25℃至100℃之间不受温度的影响。
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