基于离子液体微乳液中的AGET ATRP及聚离子液体的自组装研究

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离子液体是一类完全由阴、阳离子组成,在室温下呈液态的有机盐。离子液体具有挥发度低,优良的化学稳定性、热稳定性,以及能够被循环利用等优点。另外,离子液体具有可设计性,可以通过简单地调整阴、阳离子组合或者嫁接适当的官能团,从而获得特定需要的离子液体。电子转移活化原子转移自由基聚合(AGETATRP),是一种以高价态过渡金属络合体系,在还原剂的作用下被还原成低价态的催化体系的“可控”/活性自由基聚合。我们研究了基于离子液体微乳液的AGET ATRP反应,并且对聚合体系中离子液体、乳化剂、催化剂等进行了回收。该研究结果将离子液体“可回收”性能和微乳液聚合的纳米微结构可控性能有机结合起来,解决了微乳液ATRP反应体系中乳化剂和催化剂无法回收的问题,有利于推动微乳液体系中的ATRP技术的工业化应用与发展。鉴于离子液体的物理化学性能可以简单地通过改变离子液体的阴离子加以调控,我们进一步研究了聚离子液体自组装行为。研究了改变了阴离子的聚离子液体分子量、分子量分布,以及阴离子的变化对聚离子液体的自组装行为的影响。本论文主要研究工作包括如下:(1)“可回收”离子液体微乳液中的AGET ATRP反应。首先研究了以离子液体1-甲基-3-正丁基咪唑四氟硼酸盐(Bmim[BF4])、乳化剂1-甲基-3-十二烷基咪唑溴化盐(DMIBr)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)组成的微乳液中的AGETATRP反应。进一步合成了离子液体乳化剂型配体1-甲基-3-{11-[3-[二(2-吡啶甲基)氨基]丙酸酯]十一烷基}咪唑溴化盐BPYP-[MIM]Br(BPYP-[MIM]PF6),并以其作为催化剂进行了针对离子液体和催化剂可回收性能的研究。实验结果表明:(2-甲基吡啶)正辛胺(BPMOA)/CuCl2是一种有效的可控聚合催化体系;离子液体乳化剂型配体作为催化剂的使用,加快了聚合反应速率,得到了粒径为5nm左右的PMMA纳米粒子。微乳液聚合体系在多次回收后仍然具有很好的重复性能。该研究结果也表明了微乳液AGET ATRP应用的可行性,极大推动微乳液体系中可控活性自由基聚合技术的应用进程。(2)研究了两亲性无规聚离子液体的自组装行为。利用普通自由基聚合或者活性聚合,获得结构以及分子量明确的聚离子液体,并对聚合物的分子量、分子量分布、以及阴离子等因素对两亲性无规聚离子液体自组装行为的影响进行了研究。研究结果表明:聚合物自组装所得球形胶束的粒径随分子量,及分子量分布的增大而增大;乙烯基型聚离子液体自组装可以得到双层核壳结构的球形胶束。
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