本文应用格子自洽场方法研究了物理缔合高分子溶液的胶束化和相分离,同时考察了溶剂尺寸的大小对体系的影响。物理缔合高分子是指在高分子链上存在较强相互作用基团的高分子,这些基团被称为“粘性粒子”。这些粘性粒子可以相互吸引而形成一个小聚集体。在一定条件下大量的高分子链可以通过很多小聚集体连在一起,形成无限大高分子凝胶网络—高分子凝胶。同时,粘性粒子间相互作用能的大小跟热运动的能量差不多,小聚集体的形成是可逆的,因而形成的高分子凝胶也是可逆的。用一个跟温度和粘性粒子间作用能大小有关的量χ作为参数,把反映高分子与溶剂分离程度的ψp量作为体系的序参量,利用该序参量,我们计算了体系开始发生胶束化和体系发生相分离时的χ值。在此基础上,我们获得了体系的胶束化曲线和相分离曲线。把高分子聚合度定为40,粘性粒子含量为12.5%,改变溶剂的尺寸,我们得到了如下结论:1增大溶剂的尺寸,有利于体系发生胶束化,同时有利于体系发生相分离。2我们考虑了溶液中高分子的体积分数在10%到30%的情况。当溶剂的聚合度小于5时,溶剂尺寸越大,体系越容易发生胶束化和相分离;当溶剂的聚合度大于等于5小于等于20时,随着χ值增大,体系一般先发生相分离,后发生凝胶化。并且,能发生凝胶化的溶液的体积分数随着溶剂尺寸的增大而增大。