纳米结构金属氧化物过氧化氢及DNA传感器研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wll20071002313
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过氧化氢会在很多酶催化的氧化反应中产生,包括葡萄糖氧化酶、尿酸氧化酶、胆固醇氧化酶、乙醇氧化酶等,因而测定过氧化氢的浓度可用于间接测定各种目标物质的浓度。这为发展针对包括葡萄糖在内的多种物质的生物传感器提供了可能。很多细胞都会产生过氧化氢,并且它也会出现在尿液、血液以及呼吸气体中。因此,测试体液和/或呼吸中的过氧化氢可以用来测试生理或病理状态下的氧应激状态,并可以监控治疗过程中的反应。基因的分离及分析检测在卫生防疫、医学诊断、药物研制、环境科学及生物工程等领域发挥着越来越重要的作用,这也对基因的分析和检测方法提出了新的要求。发展高性能低价格的核酸杂交测试生物传感器成为目前的主要研究目标。在传感器研究领域,各种种类及结构的纳米材料被用于传感器特别是电化学传感器制备,取得了良好的测试效果,线性范围及检测限有很大提高。这其中,金属氧化物半导体材料的应用引起很大关注。本文发展了基于ZnO纳米棒阵列(ZnO nanorod arrays,ZnONRAs)的电化学传感器,用于过氧化氢的测试,以期这类传感器能够更好地满足实际需要。此外,研究了采用场效应原理的器件及光可寻址电位传感器(Light AddressablePotentiometric Sensors,LAPS)表面修饰对DNA测试性能的影响。本文的主要研究内容:(一)研究了紫外光(UV)照射ZnO种子层对ZnO纳米棒阵列生长的影响我们利用ZnO薄膜为种子层,通过水热法制备了ZnO NRAs。发现了紫外光处理ZnO薄膜促进了水热法制备ZnO NRAs表面均一性的提高,纳米棒阵列中棒直径的分布更均匀,棒的直径相对变小。(二)研究了镀金ZnO纳米棒阵列用于电化学测试效果实验表明,通过磁控溅射技术在ZnO NRAs上镀金,可以保护ZnO纳米棒在水溶液中不受腐蚀,同时也作为一维纳米阵列电极进行电化学测试。1)镀金ZnO纳米棒阵列电极在电化学测试上的特点通过循环伏安法测试得到,镀金ZnO纳米棒阵列电极的扩散特性与平面电极接近。由于电极表面构造的改变,镀金ZnO纳米棒阵列电极的扩散层表面积较平面电极增大。由电化学阻抗谱测试可知,电极的电子传递电阻减小,表明电极的交换电流值增大,说明电极在表面电化学活性方面有显著提高。2 )镀金的ZnO纳米棒阵列电极测试过氧化氢的特性采用镀金的ZnO纳米棒阵列电极进行过氧化氢测试。与平面金电极对照,过氧化氢在这种电极上的氧化还原电位都有了显著下降,对应峰电流显著上升。实现了过氧化氢更低还原电位下的测试。采用镀金ZnO纳米棒阵列电极得到的线性范围为0.088mM-70.6mM,检测限为0.07mM,测试灵敏度为30mA cm-2M-1。在所测试浓度范围内,生理浓度的抗坏血酸对测试没有干扰。3)纳米铂修饰的镀金的ZnO纳米棒阵列电极测试过氧化氢的特性镀金的ZnO纳米棒阵列电极表面沉积纳米尺度的铂层后,过氧化氢在电极上氧化还原反应的可逆性增加,这表明镀铂后电极活性增加。过氧化氢测试的线性测试范围为0.044mM-20mM,检测限为0.03mM,灵敏度为50 mA cm-2M-1。生理浓度的抗坏血酸对测试没有干扰。(三)研究了场效应器件的表面修饰对其DNA测试性能的影响1)比较了两种不同处理方式对EIS型场效应DNA生物传感器测试性能的影响研究表明,采用50%硫酸及甲醇-盐酸等体积混合液对场效应器件进行处理,两种处理方法在器件后续的硅烷化效果上差别并不明显,但是在场效应特性测试上则有不同。甲醇-盐酸体系处理对器件测试性能有不利影响。在此基础上制备的场效应DNA传感器的测试特性表明,采用硫酸处理方法制备的传感器的测试结果要优于甲醇-盐酸处理的结果。2)采用表面TiO2修饰的光可寻址电位传感器(LAPS)进行非标记DNA测试LAPS表面采用TiO2修饰,荧光标记表明,通过紫外光照TiO2可以改善表面硅烷化效果,但这种改善需要很好地控制时间条件。该非标记测试方法可以对于10μM人工合成的目标DNA与固定在器件表面的互补DNA的杂交进行检测。杂交过程可以引起LAPS测试的Ⅰ-Ⅴ曲线100mV左右的移动。
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