论文部分内容阅读
本论文研究了炔基砜与炔基格氏试剂的偶联反应以及炔基酮或炔基砜的加成反应。通过炔基砜和炔基格氏试剂的脱磺酰基偶联反应合成了一系列不对称共轭二炔。钯催化条件下炔基酮或炔基砜和烯丙基卤加成得到多取代烯基卤，并基于该多取代烯基卤为底物进行Suzuki，Sonogashira等反应，得到了多取代烯烃，多取代苯类衍生物。全文共分以下三个部分：一、Ni（acac）2催化下炔基砜和炔基格氏试剂偶联反应的研究。研究了Ni（acac）2催化下炔基砜和炔基格氏试剂的脱磺酰基偶联反应，合成了一系列不对称共轭二炔化合物。反应具有高度的选择性，没有对称共轭二炔生成。产物经1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等表征。二、PdCl2催化下炔基酮或炔基砜与烯丙基卤的加成反应研究。通过钯催化下烯丙基卤与炔基酮或炔基砜的加成反应合成了一系列含羰基或磺酰基的多取代烯基氯或多取代烯基溴化合物，反应具有高度区域和立体选择性。并研究了所合成的多取代烯基氯衍生物中氯的进一步转化，通过烯基氯的Suzuki偶联反应合成了含不同取代基的多取代烯烃。所得产物经1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等表征。化合物（E）-1-对甲基苯基-2-对甲苯磺酰基-1-氯-1,4-戊二烯（8b）的结构经X-ray单晶衍射分析确证，表明烯丙基氯与炔基砜的加成为顺式加成，且氯加在磺酰基的β-位。三、Pd（OAc）2催化下多取代烯基卤和端炔的Sonogashira偶联-环化串联反应研究。含磺酰基的多取代烯基氯和端炔在Pd（OAc）2催化下首先经Sonogashira偶联反应形成共轭烯炔中间体再一步发生环化反应生成多取代苯化合物。在Pd（OAc）2催化下，含羰基的多取代烯基氯中的氯由于活性低较难反应，而将氯换成溴时，含羰基的多取代烯基溴可以顺利和端炔反应，在Pd（OAc）2催化下一锅串联，生成含羰基的多取代苯。反应具有产率高、速度快的优点。所得产物经1HNMR、13C NMR、IR、HRMS等表征。化合物2-苄基-6-对甲苯磺酰基联苯（14a）的结构经X-ray单晶衍射分析确证。本论文的研究结果为不对称共轭二炔、多取代烯烃和多取代苯等化合物的合成提供了一种原料易得、操作简便、反应迅速的新方法。