近年来,随着科学家对新型太阳能电池研究的逐步深入,钙钛矿系列材料的光电转换效率在几年内得到了迅猛发展。其中有机-无机卤化铅钙钛矿以及全无机卤化物钙钛矿由于合成易、成本低等优点而备受关注。但是如何突破材料自身稳定性缺陷并且进一步提升性能成为科研人员的新课题。本论文采用密度泛函理论（DFT）第一性原理,计算模拟A位,B位以及AB位掺杂同主族元素对钙钛矿材料晶胞参数、导电性质、光学性质以及稳定性的影响。主要工作有:（1）运用第一性原理计算研究了四方晶系混合卤化物钙钛矿CH₃NH₃Pb(I_1-yX_y)₃,（X=Cl,Br;y=0,0.25,0.5,0.75）的晶体结构,电学/光学性质和稳定性。电学性质计算结果表明,价带由卤素p轨道和Pb的6s轨道而导带则由Pb的p轨道和I的s轨道构成。针对CH₃NH₃Pb(I_1-yX_y)₃的稳定性和光学性质探究表明,吸收波长发生蓝移但稳定性随X含量的增加而增加。MAPb（I0.5X0.5）3的三种不同掺杂位置研究表明,不能忽略掺杂位置对光学性质的影响但稳定性无变化。根据计算结果得出,在CH₃NH₃Pb（I1-yBry）3钙钛矿中,当y=0.25时可以实现光电性质和稳定性的最佳结合。（2）基于DFT第一性原理探索了立方（α）和正交（γ）相CsPb_1-xSn_xIBr₂（x=0,0.25,0.5以及0.75）的光、电性质和稳定性等。由计算可知,能量转换特性倾向于受Sn²⁺和Pb²⁺的掺杂态控制。通过计算掺杂钙钛矿的形成能,相稳定性图,电子局域函数和电荷密度分布,得知所有的CsPb_1-xSn_xIBr₂钙钛矿掺杂系列都较为稳定。值得注意的是,α-Cs Pb_0.25Sn_0.75IBr₂和γ-CsPb_0.75Sn_0.25IBr₂在可见光区范围内显示出最强的吸收,良好的稳定性和适宜的带隙。这些研究结果为高效稳定的无机卤化物钙钛矿光伏器件设计提供了理论支持,并为设计和合成下一代光伏材料提供了新的思路。