【摘 要】
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非晶硒具有优异的光电特性,应用于X射线平板探测器。但是当光照作用使非晶硒温度升高时,有可能引起结构弛豫甚至结晶,致其光电性能劣化。非晶态材料的热稳定性与其结构、制备过程中经历的热历史有关。利用压力对硒分子结构的调控作用,快速压致凝固有可能是一种制备高热稳定性非晶硒的新方法。本论文的研究工作是开展硒熔体的快速压致凝固实验,分析表明回收样品的结构为晶体硒。本文针对两种可能的结晶机理进行了实验研究:一是
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非晶硒具有优异的光电特性,应用于X射线平板探测器。但是当光照作用使非晶硒温度升高时,有可能引起结构弛豫甚至结晶,致其光电性能劣化。非晶态材料的热稳定性与其结构、制备过程中经历的热历史有关。利用压力对硒分子结构的调控作用,快速压致凝固有可能是一种制备高热稳定性非晶硒的新方法。本论文的研究工作是开展硒熔体的快速压致凝固实验,分析表明回收样品的结构为晶体硒。本文针对两种可能的结晶机理进行了实验研究:一是熔体快压凝固的结构为非晶硒,非晶硒结晶形成晶体硒;二是熔体快压凝固的结构为晶体硒。(1)开展了513K、523K、533K温度下硒熔体的快速压致凝固实验,即将熔融硒在20ms内快速加压至2.4 GPa凝固。分析了快压后不同的保温时间即0 min、30 min、60 min对凝固结构的影响。发现回收样品的结构为六方晶体硒。延长保温时间明显观察到晶界处晶体聚集生长,晶体生长的驱动力是降低总界面能。如果快压得到的是非晶硒,非晶硒结晶成核后,相同温度下不同的保温时间使晶粒生长的时间不同,最终会观察到不同大小的完整晶粒,与本文观察到的现象不同,因此推测硒熔体快压凝固的结构为晶体硒。(2)为了验证上述推测,本文开展了相同压力下非晶硒、超细硒粉的等温结晶实验。采用急冷法制备非晶硒。在2.4 GPa压力条件下,非晶硒分别在513 K、523 K、533 K温度下保温30 min,使非晶硒发生晶化行为。发现非晶硒的等温结晶样品中不存在明显的聚集生长现象,晶化温度越高,晶粒越大。超细硒粉在相同条件下进行等温结晶实验,回收样品中存在明显的聚集生长现象。对比实验的结果,认为硒熔体快压凝固的结构为晶体硒。结合非晶硒的晶化温度随压力的变化关系,分析了未得到非晶硒的原因。本文的实验条件高于非晶硒的晶化温度,晶体硒是稳定相,非晶硒为不稳定相,硒熔体凝固时极易发生结晶,因此毫秒时间内的快压凝固无法得到非晶硒。
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