混合配体配位聚合物的可控合成及应用研究

来源 :青岛科技大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:wyattwong
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作为有机-无机杂化材料的代表,配位聚合物由于其丰富的结构,以及在气体吸附与分离、光学材料、电化学材料、磁性材料、化学传感器及催化等领域都有广泛的应用,对当今材料学研究、化学研究、物理学研究等都有重要的意义。本论文选择刚性的含羧酸配体和不同结构的含氮配体,与过渡金属离子自组装,合成出四个系列,共31种具有新颖结构的配位聚合物,且对其结构特性进行了详细研究。本文分为六章,各章简介如下:第一章绪论,简单介绍了配位聚合物的定义、发展历史、研究进展、以及合成的影响因素并选择性的介绍了配位聚合物的应用领域和发展方向。第二章中,利用四氟对苯二甲酸为主配体,含氮配体为辅助配体与锰、钴、镍、锌等过渡金属反应,合成了7个配位聚合物,分子式分别为:[Ni(tfbdc)(1,4-bip)1.5]n(1);[Co(tfbdc)0.5(1,4-bimb)0.5(H2O)]n(2);[Ni(tfbdc)0.5(1,4-bimb)0.5(H2O)]n(3);[Co(tfbdc)(bmimb)]n(4);[Zn(bimb)(dbbdc)]n(5);[Zn(ptl)(dbbdc)H2O]n(6);[Zn(dbbdc)(diyb)]n(7)。通过单晶X-射线单晶衍射分析,表明化合物的单晶结构为二维层状结构和三维骨架结构。结构对比表明不同长度的含氮配体对结构有重要影响。第三章中,选择以由氨基取代、硝基取代和羟基取代的羧酸配体为主配体,刚性或半刚性含氮配体为辅助配体,合成出化合物8-16。分子式为:[Mn(dabdc)0.5(ptl)0.5]n(8);[Zn(1,2-bimb)(dabdc)]n(9);[Mn4(L25)2(bdc)(abdc)2]n(10);[Cd(L24)(abdc)]n(11);[Zn(pd)2(abdc)]n(12);[Cd(bmimb)(3-nbdc)]n(13);[Cd(1,2-bimb)(5-nbdc)H2O]n(14);[Cu(1,2-bimb)(O-hydroxybenzoic acid)2]2(15);[Cd2(1,2-bimb)2(5-hydroxy isophthalic acid)]n(16)。通过单晶X-射线衍射分析表明化合物的单晶结构为0D、一维链状、二维层状结构和三维骨架结构。第四章中,基于一元二元三元羧酸和含氮配体结合能力的不同,合成了化合物17-24,分子式表示为:[Cu(bimb)(2-Pyrazinecarboxylic acid)3]n(17);[Zn(1,4-bmimb)0.5(Phenylaceticacid)(H2O)0.5]n(18);[Cu(1,4-bimib)0.5(2-Pyrazinecarboxylicacid)(HCOOH)2]n(19);[Cu2(1,4-bimb)(2-Pyrazinecarboxylic acid)6]n(20);[Ag2(1,2-bimb)2(Phthalic acid)]n(21);[Cu(1,2-bimb)(IPA)]n(22);[Cu2(1,4-bmimb)(Dipicolinic acid)2]n(23);[Cu2(1,2-bimb)(H3L)(Ac)(H2O)]n(24)。并对化合物结构和性能进行了分析测试。第五章中,选择了不同无机阴离子(PO43-、SO42-、Cl-、CO32-)和中性含氮配体,与二价过渡金属离子(锌、铜、锰、镉)组装,合成了化合物25-31,分子式为:[Zn2(1,2-bmimb)(PO42(H2O)2]n(25);[Zn2(1,2-bip)(PO42]n(26);[Mn(SO40.5(bip)]n(27);[Zn(1,2-bmimb)(SO4)]n(28);[Cd2(SO42(bmimb)H2O]n(29);[Cu(bimb)Cl](30);[Cu(bimb)3(CO32]n(31)。通过单晶X-射线衍射表明化合物的单晶结构为0D、一维链状、二维层状结构和氢键作用的三维骨架结构。阴离子协调配位能力的不同,使得配位聚合物结构丰富多变。第六章中,我们对全文进行了总结,归纳了全文的创新点,并对以后的工作方向做了展望。
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