手性胺膦配体在消旋芳醇动力学拆分中的应用

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fresco_xp
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文分为两部分。   第一部分是手性胺膦/铱体系在水溶液中催化消旋芳香醇的氧化动力学拆分反应。   手性醇在农药和医药业上有着重要的应用。因而,通过消旋醇的氧化动力学拆分来获得手性醇也得到了人们的普遍关注。目前,大部分不对称催化反应仍是在有毒害的有机溶剂中进行的。在提倡绿色化学的今天,水无疑是替代有机溶剂的最佳选择。然而,在手性催化体系中,过渡金属络合物往往对水十分敏感。本论文首次发现了(S,S)-C6P2(NH)2/[IrCl(COD)]2催化体系可以用于以水为溶剂的多种消旋芳香醇的氧化动力学拆分反应,并详细的考察了温度、时间、添加剂等因素对催化性能的影响。研究结果表明,在水溶液中,以丙酮为氧化剂,并在适量的碱及表面活性剂PPNCl的存在下,手性PNNP/Ir催化体系能有效催化多种消旋芳香仲醇的氧化动力学拆分反应,其对映选择性最高达97%ee。该实验结果是手性四齿胺膦配体在水溶液中催化消旋芳香醇氧化动力学拆分反应的首次应用,用水作溶剂实现该反应,使得消旋醇的氧化动力学拆分成为获得手性醇的一种高效、绿色的合成方法。   第二部分描述了我们自行设计合成的手性大环胺膦配体P2(NH)4在消旋芳香醇氧化动力学拆分中的应用。   手性环状配体与开链配体相比,往往有着更好的配位化学性能和对应选择性。我们新近开发的手性大环配体在芳香酮的转移氢化和氢化反应中都表现出非常好的催化活性。为了进一步拓展该配体的应用,本论文首次将该配体用于芳香醇的不对称催化氧化反应。研究表明在丙酮/甲苯=2/3(体积比)的混合溶剂体系中,该手性大环胺膦配体可以在温和的条件下催化消旋醇的氧化动力学拆分,在合适的转化率时可以得到优秀的对映选择性(ee值高达93%)。
其他文献
微藻是生产生物柴油和生物质油的优良原料来源,为了实现微藻的大规模工业化生产,微藻的培养和产油条件优化成为当前研究的重点。布朗葡萄藻与其他微藻相比具有油脂含量高、产
由于聚苯胺(PANI)具有原料便宜、合成简单、稳定性好以及抗氧化性良好等特点,使其成为近年来研究的热点。此外,作为最具商业价值的导电高分子材料之一,PANI在二次电池、海洋防腐、
卟啉是卟吩环外带有取代基的同系物和衍生物的总称。  卟啉及其金属配合物广泛存在于动植物体内,是动植物体内生命活性物质的核心部分。  论文在本课题组工作的基础上,进一
硅基电子学已发展至极限,未来的集成电路将由独立的分子及其有限聚集体构成。因此,分子器件及分子电子学引起人们极大的兴趣。本论文主要对可用于分子电子学的窄能隙分子——
氮化硅(Si3N4)纤维作为一种重要的陶瓷纤维,具有优越的力学性能、良好的耐热冲击性、耐氧化性,同时由于SiaN4纤维具有较高的高温电阻率和良好的高温介电性能,使其成为了理想
农用转光膜在保留农作物生长所必需的光的基础上,通过改善照射农作物太阳光的光质,更加高效的将太阳光中对农作物生长发育无益或有害的光线(例如紫外光)转化为对其自身生长发育所必需的蓝紫光以及红橙光,达到增加农作物产量、提高农作物品质的目的。而Mn4+离子表现出宽带发射,它的发射峰位置受基质晶格和晶体场强度影响很大,但主要集中在640nm之后的红光区,与植物叶绿素吸收光谱的红光区相匹配。(1)本论文设计并