聚烯烃作为当今全球最大宗的高分子化学品,是国家经济发展和国民日常生活所不可或缺的重要材料。开发聚烯烃热塑性弹性体（POE）等高性能材料对我国聚烯烃工业的进步与升级至关重要。精确定制聚合物的链结构是赋予POE特殊性能、提高其附加值的有效途径。为此,本课题以POE链结构设计和调控为目标,针对清洁能源——太阳能对光伏电池长寿命的需求,从影响寿命最关键的封装材料POE设计入手,通过乙烯、1-辛烯与1,9癸二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯及5-亚乙基-2-降冰片烯的间歇和连续溶液聚合,定制能实现快速交联的光伏用POE,研究了不同聚合条件与方式对POE链结构与光伏封装性能的影响;针对烯烃共聚物耐温性和力学性能的提升,以共聚组成的定制为目标,结合模型指导的乙烯串级聚合中齐聚催化剂加料策略,精确制备累积组成相同、共聚物组成分布不同的乙烯/1-己烯共聚物,研究齐聚催化剂进料策略对串级产物性能的调控规律;针对烯烃聚合缺乏高温催化剂以及串级聚合过程两种催化剂之间存在相互影响,利用共价有机框架材料（COF）负载聚合催化剂,通过限域效应实现催化剂之间的隔离,考察负载方式对串级催化聚合的影响。本论文的主要研究成果和创新点有:（1）合成了用于光伏电池封装的带悬挂双键的乙烯/1-辛烯共聚物POE。其结晶度为7.6～26.7%、熔融指数约为20 g/10min,满足光伏电池封装需求。连续溶液聚合制备的POE有更薄的片晶厚度,片晶尺寸分布指数更窄,片晶分布更均一。（2）含乙烯基的可交联POE,在减少交联剂用量、避免助交联剂使用的同时,显著地缩短了封装加工时间。将二烯单体1,9癸二烯插入主链制备的POE样品力学、光、电、耐热及耐老化性能均满足工业使用要求。（3）开发了基于模型指导齐聚催化剂进料策略定制共聚物组成的合成技术。将串级催化聚合动力学模型用于指导齐聚催化剂的分步进料,以乙烯为唯一单体,定制了累积共聚物组成5.7mol%、组成分布不同的乙烯/1-己烯共聚物,与一次加入齐聚催化剂得到的共聚物相比,模型指导定制的共聚物熔点从104.5℃提高到121.0℃,拉伸强度和断裂伸长率也分别增加了 11.8 MPa和55%。（4）研发了共价有机框架材料（COF）负载烯烃聚合催化剂的技术。将经过干甲基铝氧烷处理后的带羟基共价有机框架材料（COF@dMAO）用于串级体系齐聚催化剂（SNS-Cr）原位负载,有效地抑制了 SNS-Cr与共聚催化剂之间的相互干扰,提高了乙烯/1-己烯共聚物的重均分子量,且力学性能与乙烯/1-己烯无规共聚物相媲美。