催化湿式共氧化降解内分泌干扰物双酚A的研究

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双酚A(bisphenol A,BPA)属双酚类化合物,具有雌激素样作用,被认为是可能影响人类和动物健康的一种内分泌干扰物。BPA作为塑料工业生产聚碳酸酯、环氧树脂、酚醛树脂等物质的前体物质,是一种广泛应用的化工原料。近年来,随着以BPA为原料的物质大规模的生产和使用,越来越多含BPA的废水被排放,对环境造成了潜在威胁。由于BPA具有毒性和难生物降解性,传统的水处理方法已经很难满足其去除要求。湿式氧化技术(Wet Air Oxidation,简称WAO)是处理有机废水的重要技术之一,在水处理中有良好的应用前景,已经证实能解决有毒有害难降解物质的问题。但该技术对反应条件要求较为苛刻,通常只能在125~320℃反应高温,0.5~20 MPa氧气压力下运行。对于湿式氧化技术存在缺陷的改善,如降低反应条件,使其在温和条件下运行,已经成为当今该研究领域的重点和热点。本研究发展了一个温和高效的催化湿式共氧化(Catalytic Wet Co-Oxidation,简称CWCO)处理BPA体系,该体系以Na NO2为催化剂、2,4,6-三氯苯酚(2,4,6-trichlorophenol,TCP)为共氧化物质。研究发现在Na NO2存在的条件下,TCP的加入极大地促进了BPA的降解:在170℃、0.5 MPa氧气压力条件下反应6 h后,催化湿式共氧化体系中COD去除率达到了71.2%,而BPA单独氧化降解时,COD去除率仅为24.7%。在此基础上详细考察了反应温度、时间、氧气压力、TCP浓度和Na NO2浓度对BPA降解效率的影响,并优化了各反应条件。在优化条件下,BPA和TCP去除率分别达到了100%和96.4%。同时反应后溶液的可生化性大大提高,BOD5/COD值从反应前的0.08增加到了0.95。另外,GC-MS结果表明BPA和TCP降解的产物主要为小分子有机酸,分别是乙酸、2-甲基戊二酸、丁二酸、3-甲基己二酸、己三酸以及1-丙烯基-1,2,3-三羧酸。通过添加自由基捕获剂(异丙醇)研究了CWCO法降解BPA的自由基反应机理,证明反应过程中产生了羟基自由基。
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