基于CO2低氧稀释的铁基载氧体焦炭化学链燃烧中PAHs和碳黑生成研究

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化学链燃烧(CLC)能够实现CO2高效捕集,控制CO2排放,但是CLC过程中载氧体上表面产生的积碳(尤其是碳黑)会影响其反应性能,为了控制焦炭CLC烟气中多环芳烃(PAHs)和碳黑的生成,提高载氧体的反应活性,采用机械混合法制备了Fe2O3/Al2O3、Fe2O3/SiO2载氧体,在CO2低氧稀释条件下与四种焦炭(焦炭1、2、3、4)进行化学链燃烧,研究不同因素水平对烟气中PAHs和载氧体表面碳黑的生成影响,用气相色谱仪对多环芳烃进行定量分析,用元素分析仪对碳黑进行定量分析。研究得到的主要结果和结论如下:(1)新鲜载氧体颗粒孔隙结构丰富,活性组分和惰性载体没有发生固相反应,Fe2O3/Al2O3通CO2的情况下载氧体更不容易发生烧结团聚,Fe2O3/SiO2载氧体反应后孔隙结构减少,两种情况下,产物都为Fe,通CO2能减缓载氧体与焦炭的反应速率。(2)在不通CO2的情况下,含碳量为82.92%、n(H)/n(C)为0.032时产生的烟气中PAHs最少,含碳量为85.23%、n(H)/n(C)为0.09时产生的PAHs最多;在通CO2的情况下,含碳量为84.12%、n(H)/n(C)为0.049时产生的PAHs最多,含碳量为85.23%、n(H)/n(C)为0.09时产生的PAHs最少。(3)焦炭1(含碳量为77.09%、n(H)/n(C)为0.05)与Fe2O3/Al2O3载氧体进行燃烧,PAHs在750°C产生最多,不通CO2时850°C产生量最少,通CO2时1050°C产生量最少;不同比例燃烧时,两种情况下比例为3.6时PAHs的生成量都较少;Fe2O3/Al2O3载氧体配比不同时,载氧体配比为7:3时,产生PAHs的量最少;Fe2O3/Al2O3、Fe2O3/SiO2分别与焦炭1(含碳量为77.09%、n(H)/n(C)为0.05)燃烧,在不通CO2时,Fe2O3/SiO2比Fe2O3/Al2O3产生的PAHs少,通CO2时,Fe2O3/SiO2载氧体反应产生的PAHs比不通CO2时多。(4)在不通CO2的情况下,含碳量为77.07%、n(H)/n(C)为0.05时产生的碳黑最多,含碳量为84.12%、,n(H)/n(C)为0.049时产生的碳黑最少,在通CO2情况下,含碳量为77.07%、n(H)/n(C)为0.05时产生碳黑最多,含碳量为82.92%、n(H)/n(C)为0.032时产生的碳黑最少。(5)不同温度下,950°C时产生的碳黑最多,850°C时产生最少;随着Fe2O3/Al2O3载氧体和焦炭1(含碳量为77.09%、n(H)/n(C)为0.05)比例的增加,不通CO2时碳黑的生成量先增加后减少,通CO2时先明显减少后稍微增加,比例为3.6是其较为合适的选择;Fe2O3/Al2O3最适合的比例为7:3;在不通CO2的情况下,Fe2O3/Al2O3产生的碳黑量多于Fe2O3/SiO2的产生量,通CO2的情况下,两者产生的碳黑相差不大。综上所述,在CO2低氧稀释条件下,能够减缓反应速率,在特定条件下能减少PAHs生成,有效抑制碳黑的产生。
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