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本文利用α-二亚胺钯“链行走”催化剂催化乙烯和BIEA共聚,合成了末端带大量溴官能团的不同拓扑结构(树枝状和超支化)的树状聚乙烯大分子引发剂,然后引发聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)发生ATRP聚合,通过改变ATRP的聚合时间,可以制备亲水壳厚度可控的核-壳结构的两亲性树状聚乙烯(DPE-POEGMA)。采用NMR和GPC对合成的聚合物进行了表征。
通过荧光光谱、瑞利散射光谱、光散射技术研究了DPE-POEGMA的相转变行为。PEG的插入率、温度和D2O对体系的相转变行为行为的影响较大。相转变温度(LCST和Tmax)随着PEG插入率的增加而增大,但是相转变的趋势越来越缓。所有的DPE-POEGMA重水(D2O)溶液的RS测试结果都与在水溶液中的结果类似,但是DPE-POEGMA在D2O中的LCST和Tmax都比在水溶液中的要低。最后提出了DPE-POEGMA胶束在加热-冷却循环过程中的的温度响应相转变行为的一个模型。
采用荧光光谱法、紫外可见光谱法研究了DPE-POEGMA在溶液中的包裹性能。荧光光谱法表明DPE-POEGMA在水溶液中以单分子胶束形式存在;荧光寿命测试表明被DPE-POEGMA包裹的探针的周围存在两种微环境性质,聚合物壳的厚度对探针的荧光寿命有很大的影响。紫外可见光谱法定量地研究了DPE-POEGMA对探针的包裹能力,包裹量随着聚合物浓度的增大几乎成线性增加。
利用α-二亚胺钯“链行走”催化剂合成了不同支化拓扑结构的乙烯均聚物和共聚物,采用DSC、流变等测试技术对它们的性能进行了研究。