多孔金属—有机框架催化剂的设计组装及性质

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haschie
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金属-有机框架通常以多配位基团为骨架支撑,以无机金属为节点,通过自组装手段得到,是很新颖的多孔材料。由于具有超高的比表面积和孔隙率,因此在气体存储与分离、可持续能源、分子识别、超级电容等领域被广泛的应用。本文拟以氨基酸、席夫碱、脲基为起始原料,设计合成尺寸、配位方式各不相同的桥联配体,并用简单的水热法合成功能各不同的金属-有机框架材料。并通过热重分析、粉末X-射线衍射、傅里叶变换红外光谱、单晶X-射线衍射等手段对配合物进行研究和表征。重点考察配合物材料在非均相不对称催化中的应用前景。首先利用三齿席夫碱配体与铜离子通过简单的溶剂热方法,设计合成了一种铜基金属-有机框架材料1,然后将该框架材料与Cd2+离子通过溶剂热的方法合成金属-有机框架材料2,并发现配合物2有着良好的催化性能,仅1.5mol%的负载量,就可使Henry反应得到高达97%的产率。在低催化剂负载量时,也可以达到很高的转化率。而1在低催化剂负载量时只能获得较低的转化率,这说明配合物2是一种具有高效协同催化性能的催化剂,在协同催化领域有着很大的研究潜力。然后合成了含脲基有机配体,将此配体和Cu2+离子通过溶剂热方法合成出2D铜基金属-有机框架材料3,并对3在硅氰化反应中的催化性能进行了测试,发现配合物3催化反应时,带有供电子基团的底物最高可达97%的转化率,而带有吸电子基团的底物只有54%的转化率,因此可说明配合物3对供电子基团的底物具有良好的催化性能。最后以L-脯氨酸为原料,设计合成了一种V型结构配体,通过与Cu2+离子进行简单的溶剂热反应,合成了一种2D多孔框架材料4。经过加热活化处理之后,对其进行催化性能的研究。实验数据显示,室温下配合物4就可催化反式硝基苯乙烯与吲哚的Friedel-Crafts alkylation反应,并得到78%的产率。而且我们还发现,配合物4表现出良好的可循环性,在经历过4个循环之后,仍可以保持70%的产率。本文所研究的主要工作,为设计、合成一系列非均相的配合物催化剂有着重要的作用。
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