中孔活性炭的制备及对甲苯和染料大分子的吸附研究

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工业的不断发展,排放的有机气体和染料大分子严重危害人体健康。本研究主要以开心果壳和葡萄藤材为原料一步法制备中孔活性炭,考察不同活化剂和活化条件对中孔结构形成的影响,并研究了孔结构(特别是中孔结构)对高浓度甲苯以及结晶紫和甲基橙的吸附性能和吸附行为的影响,深入探讨吸附机理。  本研究提出一种新的活化方法——ZnCl2、KCl和H2O三者联合方法制备中孔活性炭。在活化温度1173 K,KCl浸渍浓度6%,ZnCl2浸渍浓度40%,水蒸气流量500 mL/min,活化时间1.5 h下,得到的开心果壳活性炭的中孔孔容最大为0.12 cm3/g,比表面积为760 m2/g。在活化温度1173 K,KCl、ZnCl2和原料质量比0.1:1:1,水蒸气流量500 mL/min,活化时间1.5 h下,得到的葡萄藤材活性炭的中孔孔容最大为0.30 cm3/g,比表面积为1470 m2/g。  磷酸法能在较低活化温度下制备高中孔孔容且高比表面积的活性炭。在活化温度为673 K,浸渍比为4,活化时间1.5 h下,得到的开心果壳活性炭的中孔孔容最大为1.84 cm3/g,比表面积为1870 m2/g。在活化温度为773 K,浸渍比为4,活化时间1.5 h下,得到的葡萄藤材活性炭的中孔孔容最大为1.35 cm3/g,比表面积为1790 m2/g。  活性炭对高浓度甲苯的吸附,当中孔和微孔孔容比值约为0.12~0.21时,甲苯主要吸附在微孔,中孔基本不存在吸附,且0.6~1.2 nm的微孔孔容和吸附量存在良好的线性正相关;当中孔和微孔孔容比值大于0.32时,微孔的利用率达到100%,甲苯首先吸附在微孔中,待微孔吸附饱和,吸附位向中孔转移,中孔不仅起到通道作用,还起到吸附作用;当中孔和微孔孔容为1.0时,活性炭对甲苯吸附量达到565 mg/g,为已有研究的2.5倍。活性炭对甲苯的吸附以物理吸附为主,且吸附甲苯后的活性炭经脱附仍能保持高吸附性能。  活性炭对结晶紫的吸附,当中孔孔容很小时,微孔孔容的增大对初始吸附速率增大不明显。对于微孔平均孔径为0.7 nm的活性炭,中孔孔容增大到0.30 cm3/g时,初始吸附速率明显增大11倍。对于微孔平均孔径为0.9 nm的活性炭,中孔孔容需增大到0.52 cm3/g时,初始吸附速率才明显增大。0.7 nm微孔平均孔径对活性炭吸附结晶紫的效果最好。微孔活性炭对结晶紫的吸附速率长时间由颗粒内扩散控制;中孔活性炭对结晶紫吸附速率控制步骤随着吸附的进行由颗粒内扩散向颗粒内扩散和膜扩散控制共同控制转变。伪二级能很好的描述中孔活性炭对结晶紫的吸附。  活性炭对甲基橙的吸附,当中孔孔容很小时,微孔孔容从0.30 cm3/g增大到0.57 cm3/g,初始吸附速率明显增大了6倍。中孔孔容的增大对初始吸附速率增大不明显。微孔活性炭和中孔活性炭在整个吸附过程对甲基橙的速率控制步骤都是颗粒内扩散和膜扩散共同控制。伪二级可以很好的描述微孔活性炭和中孔活性炭对甲基橙的吸附行为。
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